引論：我們?yōu)槟砹?3篇化學(xué)成分論文范文，供您借鑒以豐富您的創(chuàng)作。它們是您寫作時(shí)的寶貴資源，期望它們能夠激發(fā)您的創(chuàng)作靈感，讓您的文章更具深度。

篇1

作者：曾德芬 李小蘭 陳志燕 徐雪芹 單位：廣西中煙工業(yè)有限責(zé)任公司

中部煙葉為20．59%，上部煙葉為20．00%，說(shuō)明氯含量較不穩(wěn)定，中部和上部煙葉鉀的變異系數(shù)小，分別為3．64%和6．48%，說(shuō)明中上部煙葉鉀含量相對(duì)較穩(wěn)定;但下部煙葉鉀的變異系數(shù)為17．78%，說(shuō)明下部煙葉鉀含量存在一定的波動(dòng)。從以上分析可以看出，中部煙葉總糖、煙堿、總氮、鉀含量較穩(wěn)定，上部煙葉次之，下部煙葉質(zhì)量變幅較大。不同年份廣西烤煙煙葉化學(xué)成分的變化烤煙煙葉的化學(xué)成分決定烤煙的風(fēng)格和內(nèi)在品質(zhì)質(zhì)量。有研究認(rèn)為［4］，優(yōu)質(zhì)烤煙的化學(xué)成分都存在一個(gè)特定的適宜質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍。如:總糖20%～26%、還原糖16%～22%、總植物堿1．5%～3．5%、總氮1．5%～3．5%、氯0．4%～0．8%、鉀≥2%。

選取煙葉化學(xué)成分的關(guān)鍵指標(biāo)(總糖、總植物堿、糖堿比、總氮、氮堿比、鉀氯比、糖氮比)，按部位和年份分別計(jì)算了平均值和比值(表略)。不同年份廣西各部位煙葉的總糖含量均保持在較高的水平，其中2009年下部煙葉的總糖含量為37.83%，2009年中部煙葉的總糖含量為35．48%，2010年上部煙葉的總糖含量為26．22%。煙堿是影響煙草品質(zhì)最重要的化學(xué)成分，煙堿含量過(guò)低，勁頭小，吸食淡而無(wú)味;煙堿含量過(guò)高，則勁頭大，刺激性增強(qiáng)，產(chǎn)生辛辣味。可以看出，不同年份廣西烤煙下部和中部煙葉煙堿含量均在優(yōu)質(zhì)烤煙標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，上部煙葉近2年煙堿含量偏高，最大值達(dá)到了4．06%，應(yīng)采取措施控制其含量。各部位煙葉鉀和氮的含量都在優(yōu)質(zhì)烤煙的適宜質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍。下部和中部煙葉氯年間平均值與優(yōu)質(zhì)煙葉質(zhì)量分?jǐn)?shù)相比略偏小，而上部煙葉氯含量較適宜。平均數(shù)反映了數(shù)據(jù)集中性的特性，就這一指標(biāo)而言，廣西煙葉的總植物堿、總氮、鉀均達(dá)到了優(yōu)質(zhì)煙葉的水平，總糖和還原糖的平均含量略偏高，氯的平均含量略偏低。化學(xué)成分含量的高低與煙草的質(zhì)量有關(guān)，但煙草的質(zhì)量還在于一系列有關(guān)成分的相對(duì)比例及彼此間的協(xié)調(diào)，因此很早就有人研究各種化學(xué)成分之間的比值和品質(zhì)關(guān)系［5］。一般而言，質(zhì)量好的烤煙要求主要化學(xué)成分含量及其間比值要協(xié)調(diào)，比如:糖堿比即還原糖/煙堿，比值通常在6～10，接近10最好;總氮/煙堿，以1或略小于1為宜;鉀/氯以≥4為宜;糖/氮以6～10為宜。分析結(jié)果表明，近5年廣西中部和上部煙葉糖堿比值基本處于優(yōu)質(zhì)煙葉范圍，較協(xié)調(diào)且比值也相對(duì)穩(wěn)定，但2009和2010年下部煙比值偏大，分別為21．09和17．88。各部位煙葉氮堿比值較接近優(yōu)質(zhì)煙葉標(biāo)準(zhǔn)值范圍，說(shuō)明煙葉中的氮堿協(xié)調(diào)性較好。各部位煙葉鉀氯比值也都處于優(yōu)質(zhì)煙葉標(biāo)準(zhǔn)范圍，說(shuō)明煙葉中的鉀氯比較協(xié)調(diào)。下部和中部煙葉糖/氮比值偏大，說(shuō)明下部和中部煙葉糖氮比例欠失調(diào);而上部煙葉糖氮比值較接近優(yōu)質(zhì)烤煙標(biāo)準(zhǔn)范圍，煙葉中糖氮比例較協(xié)調(diào)。

從2006～2010年廣西烤煙主要化學(xué)成分分析，中部煙葉總糖、煙堿、總氮、鉀含量較穩(wěn)定，上部煙葉次之，下部煙葉質(zhì)量變幅較大。從2006～2010年廣西烤煙主要化學(xué)成分比值及協(xié)調(diào)性分析，中上部煙葉糖堿比值基本處于優(yōu)質(zhì)煙葉范圍，協(xié)調(diào)性較好;各部位煙葉氮堿比值、鉀氯比值適宜。從數(shù)據(jù)分析結(jié)果還可以看出，2006～2010年廣西烤煙煙葉氯含量較不穩(wěn)定，中下部煙葉糖氮比例欠協(xié)調(diào)，上部煙葉近2年煙堿含量偏高。因此，協(xié)調(diào)各部位煙葉主要化學(xué)成分之間的比值，采取生產(chǎn)措施有效控制上部煙葉的煙堿含量在優(yōu)質(zhì)煙葉的范圍，這將是今后廣西煙葉品質(zhì)改良的一個(gè)主攻方向。

篇2

Keywords：RhizomaSmilacisChina;Chemicalconsitutents

菝葜為百合科植物菝葜SmilaxchinaL.的根莖,在我國(guó)主要分布于長(zhǎng)江以南地區(qū)，資源豐富，《中國(guó)藥典》2005年版Ⅰ部有收載，為較常用中藥材，具有祛風(fēng)利濕,解毒散瘀之功效，主要用于婦科多種炎癥，療效顯著。作者對(duì)其化學(xué)成分進(jìn)行了研究，從其根莖的乙醇提取物中分離得到了4個(gè)化合物，根據(jù)理化常數(shù)和光譜分析，分別鑒定為3，5，4’三羥基芪（3，5，4’trihydroxystibene,Ⅰ）、3，5，2’，4’四羥基芪（3，5，2’，4’tetrahydroxstilbene，Ⅱ）、槲皮素4’OβD葡萄糖苷（querceetin4’OβDglucoside,Ⅲ）、原兒茶酸（protecatechuicacid,Ⅳ）。化合物Ⅳ為首次從菝葜中分離得到。

1儀器與材料

1H-NMR:VarianMercuryVX-300/600型核磁共振儀，13C-NMR：VarianINOVA-150型核磁共振儀,EI-MS：VGZAB-3F型高分辨多級(jí)有機(jī)質(zhì)譜儀，F(xiàn)T-IR：NICOLET670型紅外光譜儀(NicoletIR-6.0數(shù)據(jù)處理系統(tǒng))，UV：UV-2401型可見(jiàn)－紫外分光分光光度儀，ToyopearlHW-40F為Toyosh公司生產(chǎn)，薄層層析硅膠及柱層析硅膠為青島海洋化工廠生產(chǎn)，試劑均為分析純,菝葜藥材由湖北福人藥業(yè)公司提供，經(jīng)湖北中醫(yī)學(xué)院鑒定教研室鑒定。

2提取分離

取菝葜藥材飲片5kg，用70%乙醇加熱回流提取3次，2h/次，減壓回收溶劑，濃縮后的藥液依次用醋酸乙酯,正丁醇萃取，醋酸乙酯提取物經(jīng)反復(fù)硅膠柱色譜,分別用不同比例的氯仿-甲醇梯度洗脫，ToyopealHW-40柱色譜純化，反復(fù)重結(jié)晶處理，得到化合物Ⅰ（30mg），Ⅱ（17mg），Ⅲ（45mg），Ⅳ（13mg）。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物Ⅰ：淺黃色針晶，mp247～249℃。EI-MS:227（M+H）。IR(KBr)cm-1：3292，1606，1587，1512，1450，1380，1330，1260，1160，965，830，810，662。1HNMR（CDCl3）δPPm：9.51（1H，s），9.16（2H，s），7.39（2H，d，H-2''''，6''''），6.94（1H，d，J＝16.3HZ，H7''''），6.82（1H，d，J＝16.3HZ，H8''''），6.75（2H，d，J＝8.5HZ，H3''''，5''''），6.37（2H，d，J＝2.0HZ，H2，6），6.11（1H，d，J＝2.0HZ，H4）。13C-NMR（CDCl3）δPPm：158.4（C3，5），157.1（C4''''），139.2（C1），128.0（C2''''，6''''，8''''），127.8（C1''''），125.6（C7''''），115.5（C3''''，5''''），104.2（C2，6），101.9（C4）。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［1］報(bào)道的3,5,4''''三羥基芪數(shù)據(jù)一致，故確定該化合物為3,5,4''''三羥基芪（3,5,4''''trihydroxystibene）。

化合物Ⅱ：淡黃色針晶，mp94～97℃。EI-MS:243（M＋H）；IR(KBr)cm-1：3229，1616，1593，1520。1HNMR（CDCl3）δPPm：9.57（1H，s），9.38（1H，s），9.14（2H，s），7.36（2H，d，J＝8.5HZ，H-6''''），7.17（1H，d，J＝16.5HZ，H7''''），6.78（1H，d，J＝16.3HZ，H8''''），6.35（2H，d，J＝2.0HZ，H2，6），6.32（2H，d，J＝2.3HZ，H3''''），6.26（1H，dd，J＝8.5HZ，2.3HZ，H5''''），6.08（1H，d，J＝2.1HZ，H4）。13CNMR（CDCl3）δPPm：158.5（C3，5），158.1（C4''''），160.0（C2''''），140.0（C1），127.1（C6''''），124.6（C8''''），123.2（C7''''），115.2（C1''''），107.2（C5''''），104.0（C2，6），102.6（C3''''），101.3（C4）。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道［2］的3,5,2''''，4''''四羥基芪數(shù)據(jù)一致，故確定該化合物為3,5,2''''，4''''四羥基芪（3,5,2''''，4''''tetrahydroxstilbene）。

化合物Ⅲ：黃色針晶，鹽酸－鎂粉反應(yīng)和Molish反應(yīng)均呈陽(yáng)性。EI-MS:302(M-glc)。酸水解產(chǎn)物用TLC法檢識(shí)有槲皮素，用PC法檢識(shí)有D葡萄糖。IR(KBr)cm-1：3302，1657，1628，1602，1502。1HNMR（CDCl3）δPPm：12.45，10.78，9.20，9.10（each1H,s,OH）,9.97(1H,d,J=2.0HZ，H2''''),7.86(1H,dd,J=8.5HZ,2.0HZH-6''''),6.96(1H,d,J=8.5HZ,H5''''),6.48(1H,d,J=2.0HZ,H8),6.19(1H,d,J=2.0HZ,H6),4.78(1H,d,J=7.0HZ,H1''''''''),3.4～4.78(6H,m)。13CNMR（CDCl3）δPPm：175.9(C4),163.9(C7),160.6(C5),156.1(C9),148.8(C4''''),146.2(C2),145.2(C3''''),135.9(C3),123.5(C1''''),122.1(C6''''),115.9(C5''''),115.8(C2''''),102.9(C10),102.4(C1''''''''),98.2(C6),93.6(C8),77.2～60.6(3''''''''～6'''''''')。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3］報(bào)道的槲皮素4''''OβD葡萄糖苷一致，故鑒定該化合物為槲皮素4''''OβD葡萄糖苷（quercetin4''''OβDglucoside）。

化合物Ⅵ：白色針晶，mp195～197℃。FeCl3反應(yīng)陽(yáng)性。薄層檢識(shí)與原兒茶酸一致。EI-MS（m/z）：154（M+）。IR(KBr)cm-1：3274，1677，1604，1530，1437，1381。1HNMRδPPm：7.43（1H，d，J＝2.0HZ，H2），7.42（1H，dd，J＝2.0，8.5HZ，H6），6.78（1H，d，J＝8.5HZ，H5）。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］報(bào)道的原兒茶酸數(shù)據(jù)一致，因此可確定該化合物為原兒茶酸（protecatechuicacid）。

【參考文獻(xiàn)】

［1］陳廣耀，沈連生，江佩芬.土茯苓化學(xué)成分的研究［J］.北京中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，1996，19（1）:44.

篇3

（3）、對(duì)未見(jiàn)過(guò)的化學(xué)方程式的書(shū)寫，題中必然會(huì)給出條件（某實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象或具體的反應(yīng)物、生成物的名稱或化學(xué)式及反應(yīng)條件等）。

（4）、將寫好的化學(xué)式須進(jìn)行配平，一定要牢記“反應(yīng)前后原子種類不變，原子個(gè)數(shù)不增減”。驗(yàn)證反應(yīng)前后的原子個(gè)數(shù)是否一致，原子數(shù)目是否相等，否則就應(yīng)檢查化學(xué)式是否正確或反應(yīng)物、生成物是否隨意增加了還是減少了。如：2KClO3+MnO22KCl+3O2這個(gè)方程式顯然是不正確的，根據(jù)質(zhì)量守恒定律生成物中無(wú)Mn元素，從而證明MnO2是不能寫在反應(yīng)物中去而只能寫在等號(hào)上面。2KClO32KCl+3O2牢記以上四點(diǎn)書(shū)寫原則，化學(xué)方程式的書(shū)寫就不會(huì)咸到困難了。

例1、（利用已知條件）：科學(xué)家預(yù)言未來(lái)最理想的能源是綠色植物，即綠色植物的桔桿[主要成分(C6H5O5)n]和水在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┑葪l件下生成葡萄糖(化學(xué)式C6H12O6)再將葡萄糖在一定條件下轉(zhuǎn)化生成乙醇(C2H5OH)同時(shí)放出CO2,乙醇是很好的燃料,寫出化學(xué)方程式(2000年四川省化學(xué)競(jìng)賽試題19題).

①②.

解析:此題是初中課本中沒(méi)有出現(xiàn)過(guò)的化學(xué)方程式的書(shū)寫,如果死記硬背是難解決此題的,如果按照上述方法審題就會(huì)迎刃而解,首先找出①步反應(yīng)中的反應(yīng)物是(C6H5O5)n和H2O,而生成物是C6H12O6。

從而得出方程式:①、(C6H5O5)n+H2OnC6H12O6②反應(yīng)物是C6H12O6而生成物是(C2H5OH)和CO2。

所以②式為：C6H12O62C2H5OH+2CO2

例2、（利用實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象）在日常生活中常使用一些鋁制器皿，在清洗鋁制器皿表面污垢時(shí)，不能使用熱的堿性溶液，因?yàn)闊岬膲A性溶液中的氫氧化鈉與鋁發(fā)生作用而被腐蝕，生成偏鋁酸鈉（NaAlO2）和一種可燃性氣體，則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：（1999年哈爾濱市初中升B卷）。

解析：題中反應(yīng)物是鋁、堿（氫氧化鈉）和水生成物是偏鋁酸鈉（NaAlO2）和一種可燃性氣體。根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知反應(yīng)物中有H，而生成物中還沒(méi)有出現(xiàn)，則可推出另一種可燃性氣體一定是氫氣。由此可得化學(xué)方程式為：2Al+2NaOH+2H2O2NaAlO2+3H2

例3、將氯氣溶于水時(shí)，有一部分氯氣跟水反應(yīng)：

Cl2+H2OHClO（次氯酸）+HCl。

寫出氯氣通入消石灰水溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式：

（1995年全國(guó)競(jìng)賽試題）

解析：首先搞清反應(yīng)物是氯氣和消石灰水（Ca(OH)2溶液）,根據(jù)已知條件可知氯氣首先與水反應(yīng)生成HClO和HCl.而生成的HClO再與（Ca(OH)2反應(yīng)生成Ca(ClO)2和水。

Cl2+H2OHClO（次氯酸）+HCl……（1）

篇4

1.1三萜類積雪草全草主要含大量的三萜皂苷類成分，如：積雪草苷（asiaticoside）、羥基積雪草苷（madecassoside）、玻熱模苷（brahmoside）、玻熱米苷（brahminoside）、參枯尼苷（thankuniside）、異參枯尼苷（isothankunside）和斯理蘭卡積雪草苷（centelloside）［1］，積雪草二糖苷(asiaticodiglycoside)［2］等，均為五環(huán)三萜皂苷，最近報(bào)道發(fā)現(xiàn)新的三萜類成分，積雪草皂苷B(centellasaponinB),積雪草皂苷C(centellasaponinC,),積雪草皂苷D(centellasaponinD)。積雪草中還有多種游離的三萜酸:積雪草酸（asiaticacid）、羥基積雪草酸（brahmicacidormadecassicacid）、異參枯尼酸（isothankunicacid）和Ternomilicacid［1］，馬達(dá)積雪草酸(madasiaticacid),centicacid，Centoicacid,cenellicacid,indocenticacid［2］，6-羥基積雪草酸(6-β-O-Hhydroxyasiaticacid)［3］等。

1.2多炔烯烴類積雪草中還含有多炔烯烴類成分,如:C16H21O2，C19H27O4，C19H27O3，C15H20O2［2］，C19H28O2，C17H24O3和11-oxoheneicosanyl-cyclohexane和dotriacont-8-en-1-oicacid,3-isoocladecanyl-4-hydroxy-a-pyrone［4］,3-o-［a-L-arabinopyranosyl］-2a，3a，6a，23a-tetrhydroxyurs-12-ene-28-oicacid［2］等。

1.3揮發(fā)油類秦路平等［5］應(yīng)用GC-MS分析，從積雪草中鑒定了45個(gè)長(zhǎng)鏈的揮發(fā)油類成分。其中含量較高的有石竹烯(caryophyllene)，法尼烯(farnesol)，欖香烯(elemene),長(zhǎng)葉烯(longifolene)等。

1.4其他成分除上述化學(xué)成分外積雪草中還含有其他成分,SrivastavaR［6］在積雪草提取物中分離得到Stigmasterol,Stigmasterone和Stigmasteroi-B-glucopyranoside。。Holeman等［7］從積雪草中分離得到了倍半萜類成分。何明芳等［8］在積雪草中分離得到了胡蘿卜苷(daucosterol)、香草酸(vanfllicacid)。另外在積雪草中還發(fā)現(xiàn)含有內(nèi)消旋肌醇、積雪草糖、胡蘿卜烴類、葉綠素、山萘酚、β-谷甾醇、谷氨酸、天冬氨酸、維生素B1、生物堿以及鞣質(zhì)等成分。

2藥理作用

2.1抗抑郁的作用陳瑤等［9］

給長(zhǎng)期未預(yù)知應(yīng)激刺激致大鼠抑郁模型灌胃給藥，結(jié)果與正常大鼠比較，抑郁癥模型組動(dòng)物血漿促腎上腺皮質(zhì)激素（ACTH）、血清促甲狀腺激素（TSH）、甲狀腺素（T4）、和3，3’，5-三碘甲狀腺原氨酸(rT3)濃度顯著降低，血清三碘甲狀腺原氨酸（T3）濃度顯著升高；積雪草總苷各劑量組血漿ACTH水平、血清TSH、T4和rT3水平不同程度增加，血清T3水平減少。結(jié)果表明積雪草總苷在對(duì)下丘腦-垂體-甲狀腺軸（HPTA），有促進(jìn)垂體血清促TSH的合成與分泌，改善甲狀腺功能的異常的作用；在對(duì)下丘腦-垂體-腎上腺皮質(zhì)軸（HPAA），不同程度提高ACTH的水平，并對(duì)下丘腦促腎上腺素皮質(zhì)激素釋放激素（CRH）和糖皮質(zhì)激素有影響。積雪草總苷可能是通過(guò)提高機(jī)體對(duì)各種非特異性刺激的抵抗力，避免過(guò)度應(yīng)激刺激所致機(jī)體HPAA和HPTA等調(diào)節(jié)功能紊亂而發(fā)揮抗抑郁作用的。

早期的研究資料［10］表明，積雪草的揮發(fā)油和乙醇初提液具有抗抗抑郁作用。近期研究報(bào)道表明積雪草的抗抑郁作用是通過(guò)降低單胺氧化酶的活性，調(diào)節(jié)腦內(nèi)氨基酸的含量［11］；抑制血清皮質(zhì)酮水平的升高，增強(qiáng)腦內(nèi)單胺類神經(jīng)遞質(zhì)的傳遞［12］等而發(fā)揮作用的。

2.2抗胃潰瘍作用樂(lè)錦茂等［13］

發(fā)現(xiàn)復(fù)方積雪草浸膏治療胃潰瘍兩周以后,大鼠血流加快,血流呈流線型或線粒型，血細(xì)胞聚集減少，胃潰瘍愈合面積達(dá)99.5%。發(fā)現(xiàn)復(fù)方積雪草浸膏對(duì)組胺所致的胃液分泌，胃液游離酸和總酸、胃蛋白酶均有一定的抑制作用。

隨著積雪草對(duì)胃潰瘍的臨床和藥理作用的研究不段深入，近幾年有許多研究證實(shí)積雪草對(duì)胃潰瘍有治療作用。如：發(fā)現(xiàn)積雪草提取物對(duì)乙醇胃黏膜具預(yù)防作用；對(duì)乙酸胃潰瘍具有治療作用；可以降低過(guò)氧化物(MPO)、丙二醛(MDA)、IL8的產(chǎn)生；可以增加胃黏膜細(xì)胞的存活率［14］。通過(guò)加強(qiáng)黏膜的自身阻礙以及減少自由基的損害來(lái)扺抗小鼠乙醇所致的胃黏膜損害［15］；通過(guò)增加粘蛋白和糖蛋白的分泌,增強(qiáng)胃黏膜的屏障作用而發(fā)揮抗?jié)冏饔茫?6］。

2.3對(duì)纖維細(xì)胞合成的影響謝舉臨等［17］

研究了積雪草苷對(duì)纖維細(xì)胞核DNA合成和膠原蛋白合成的影響，發(fā)現(xiàn)積雪草苷可以影響成纖維細(xì)胞的超微結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)為核分裂相較少，核仁變細(xì)小或缺失，使成纖維細(xì)胞的增殖變得不活躍，合成和分泌蛋白的活性能力減弱。積雪草苷還可以抑制成纖維細(xì)胞的增殖和膠原蛋白的合成。

王瑞國(guó)等［18］發(fā)現(xiàn)積雪草苷在一定劑量范圍內(nèi)能促進(jìn)小鼠成纖維細(xì)胞DNA合成和膠原蛋白合成,并呈劑量依賴關(guān)系。湯麗霞等［19］也有積雪草酸抑制肝星狀細(xì)胞HSC-T6細(xì)胞Ⅰ型膠原蛋白表達(dá)的報(bào)道。潘姝等［20］積雪草苷可抑制瘢痕的成纖維細(xì)胞從S期進(jìn)入M期，減少成纖維細(xì)胞中的磷酸化Smad2的含量，增加細(xì)胞中Smad7的含量。此外,章慶國(guó)等［21］，黃茂芳等［22］研究積雪草提取物對(duì)人成纖維細(xì)胞增殖及膠原合成的影響，也得到了同樣的結(jié)論。

2.4對(duì)皮膚系統(tǒng)的作用張濤等［23］

報(bào)道了積雪草苷在燒傷創(chuàng)面愈合過(guò)程中能有效促進(jìn)細(xì)胞周期蛋白B1和增殖細(xì)胞核抗原的表達(dá)，使細(xì)胞周期的S+G2期明顯提前,從而加快細(xì)胞增殖,促進(jìn)創(chuàng)面愈合。毛維翰等［24］對(duì)積雪草苷作了治療皮膚病的臨床多中心開(kāi)放性研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，積雪草苷對(duì)皮膚潰瘍治療有效率為91.7%，對(duì)瘢痕疙瘩的有效率為67.9%，對(duì)局限性硬皮病的有效率為89%，對(duì)皮膚淀粉樣變形的有效率為76%,對(duì)萎縮性硬化性苔蘚等其他一些皮膚病也有較好的治療作用。

此外還有用積雪草配成的燒傷膏用于治療淺Ⅱ度及深Ⅱ度燒傷，發(fā)現(xiàn)患者疼痛緩解快、創(chuàng)面滲出少、愈合周期短、瘢痕形成率低［25］。還有積雪草苷可直接作用于黑素細(xì)胞,抑制黑素合成，是一種無(wú)細(xì)胞毒性的皮膚脫色劑［26］。

2.5對(duì)腎的作用

復(fù)方積雪草在長(zhǎng)期的臨床實(shí)踐中顯示能改善慢性腎功能衰竭CRF患者癥狀,降低血肌酐、尿素氮及24h尿蛋白量［27］。實(shí)驗(yàn)研究提示能抑制系膜細(xì)胞增殖,減少細(xì)胞外基質(zhì)沉積，下調(diào)腎組織中Ⅳ型膠原、纖連蛋白(FN)、層黏蛋白(LN)以及轉(zhuǎn)化生長(zhǎng)因子β1(TGF-β1)和基質(zhì)金屬蛋白酶抑制劑-1的表達(dá),降低血清和腎組織勻漿丙二醛含量,增加超氧化物歧化酶活性,抑制脂質(zhì)過(guò)氧化［28，29］；能夠下調(diào)α-SMA、VimentinmRNA表達(dá)水平［30］；阻止系膜細(xì)胞由G1期進(jìn)入S期；下調(diào)佛波酯刺激的系膜細(xì)胞清道夫受體表達(dá)［31］；抑制炎性細(xì)胞因子TNF-α上調(diào)所致的腎局部補(bǔ)體C3過(guò)度產(chǎn)生［32］。王軍等［33］用基因表達(dá)譜芯片檢測(cè)表明：復(fù)方積雪草可抑制PDGF-α、PDGF-β、PDGF受體、VEGFmRNA的表達(dá);能抑制IL-9、IL-7R2、MIP等因子的mRNA的表達(dá);經(jīng)復(fù)方積雪草刺激后，腎組織中癌基因c-Myc,Jun表達(dá)被抑制；覃志成等［34］研究發(fā)現(xiàn)復(fù)方積雪草可以明顯減低高IgA血清刺激足細(xì)胞表達(dá)的VEGFmRNA；張邊江等［35］報(bào)道了積雪草提取物對(duì)血管緊張素Ⅱ（AngⅡ）刺激下的大鼠腎小球系膜細(xì)胞（MC）增殖和Ca2+水平有抑制和降低作用。

2.6抗腫瘤作用

BahuT.D等［36］報(bào)道積雪草純化物體外對(duì)腫瘤細(xì)胞增殖有抑制的作用,并顯示一定的劑量依賴關(guān)系。同時(shí)他們還發(fā)現(xiàn),口服積雪草提取物或經(jīng)層析法獲得的積雪草純化物，能抑制小鼠腹水瘤的生長(zhǎng)并延長(zhǎng)這些耐受小鼠的壽命，而且還發(fā)現(xiàn)它對(duì)人體正常的淋巴細(xì)胞沒(méi)有毒副作用。

1996年有人報(bào)道了積雪草具有抗癌作用，之后陸續(xù)出現(xiàn)了很多積雪草提取物抗腫瘤作用的研究報(bào)道，如：積雪草的醇提取物有抗艾滋病毒逆轉(zhuǎn)錄酶的活性［8］；積雪草苷對(duì)體外培養(yǎng)的L929細(xì)胞和CNE細(xì)胞的增殖有抑制作用，對(duì)移植S180細(xì)胞的增殖也有抑制作用,同時(shí)能提高荷S180小鼠的存活時(shí)間［37］；積雪草苷對(duì)B16細(xì)胞的生長(zhǎng)有絲分裂過(guò)程有明顯抑制作用，能夠誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡或死亡，提示積雪甙有抗黑素瘤細(xì)胞生長(zhǎng)作用［38］；積雪草苷可誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡并與長(zhǎng)舂新堿顯示協(xié)同作用,有可能作為生化調(diào)節(jié)劑應(yīng)用于腫瘤化療［39］。積雪草苷對(duì)宮頸癌Hela細(xì)胞的生長(zhǎng)有顯著抑制作用并且呈濃度和時(shí)間依賴性；可能通過(guò)抑制Survivin表達(dá)，促進(jìn)Capase-3表達(dá)而在誘導(dǎo)宮頸癌細(xì)胞凋亡過(guò)程中發(fā)揮重要作用［40］。

2.7對(duì)心血管系統(tǒng)作用

有人報(bào)道［41］將積雪草總苷用于制備防治冠心病、心肌梗塞、腦血栓形成、腦梗塞等心血管疾病藥物中的新用途。周建燮等［42］也有積雪草苷促進(jìn)內(nèi)皮細(xì)胞生長(zhǎng)、內(nèi)膜修復(fù)的作用,初步提示其具有治療PCI術(shù)后再狹窄的作用的報(bào)道。

Cesarone,M.R［43］研究發(fā)現(xiàn),積雪草的三萜類成分可以增加患者的毛細(xì)血管通透性,改善微循環(huán),改善結(jié)締組織血管壁功能,減輕踝部水腫,可以治療靜脈高血壓。IncandelaL［44］研究發(fā)現(xiàn),積雪草的三萜類成分具有調(diào)節(jié)靜脈管壁成纖維細(xì)胞的作用,能增加膠原蛋白和組織蛋白的合成，刺激靜脈壁周圍膠原的重塑，可以用于治療靜脈功能障礙。李桂桂等［45］對(duì)兔心肌缺血再灌注損傷(MIRI)模型研究，發(fā)現(xiàn)羥基積雪草苷（MC）可明顯減小左心及全心心肌梗塞面積；對(duì)心電圖有一定的改善作用；并能明顯改善心功能，降低LDH及CK的升高程度。并且，MC可明顯降低CRP升高程度；升高SOD酶活性,減少M(fèi)DA含量；可明顯抑制MIRI引起的心肌細(xì)胞凋亡，使Bcl-2表達(dá)上調(diào)。MC對(duì)心肌缺血再灌注損傷具有明顯的預(yù)防和保護(hù)作用,作用機(jī)制可能與抗脂質(zhì)過(guò)氧化物產(chǎn)生、提高SOD活力、抗炎以及抗心肌細(xì)胞凋亡有關(guān)。

2.8抗病原微生物作用

積雪草水提物有抗菌和抗病毒作用，對(duì)金黃色葡萄球菌和變形桿菌有抑菌作用，對(duì)綠膿桿菌、大腸桿菌、副大腸桿菌、宋氏痢疾桿菌、福氏痢疾桿菌和炭疽桿菌均無(wú)抑菌作用［46］。張勝華等［47］報(bào)道了積雪草苷對(duì)37株標(biāo)準(zhǔn)及臨床分離菌株顯示較強(qiáng)抗菌活性，尤其對(duì)各種耐藥細(xì)菌，包括耐甲氧西林的金葡球菌（MRSA）、表葡菌（MRSE），耐5種氨基糖苷類抗生素、產(chǎn)鈍化酶的糞腸球菌、產(chǎn)β-內(nèi)酰胺酶的大腸埃希菌。肺炎克雷伯桿菌和醋酸鈣不動(dòng)桿菌，以及耐哌拉西林的銅綠假單胞菌的最低抑菌濃度值與三金片相近。積雪草苷對(duì)小鼠膀胱上行性腎感染大腸埃希菌26的清除細(xì)菌作用較強(qiáng)，可知積雪草苷具有良好的體內(nèi)外抗菌活性，尤其對(duì)于泌尿系統(tǒng)感染。

2.9增強(qiáng)記憶的作用

孫峰等［48］通過(guò)對(duì)慢性鋁中毒癡呆小鼠模型的研究，羥基積雪草甙可明顯減輕鋁過(guò)負(fù)荷所致的海馬神經(jīng)元損傷,明顯縮短小鼠尋找平臺(tái)潛伏期，降低小鼠腦組織中MAO-B活性，對(duì)慢性鋁中毒小鼠的海馬神經(jīng)元具有保護(hù)作用,從而改善學(xué)習(xí)記憶能力，產(chǎn)生對(duì)擬癡呆模型的治療作用。陳明亮等［49］用復(fù)方積雪草連續(xù)灌胃30d阿爾茨海默病(AD)模型大鼠，做跳臺(tái)實(shí)驗(yàn)和Y迷宮實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)治療組學(xué)習(xí)記憶能力顯著升高。

2.10對(duì)肝的作用

明志君等［50］用二甲基亞硝氨（DMN）制備的大鼠肝纖維化模型研究積雪草總苷抗實(shí)驗(yàn)性大鼠肝纖維化的作用，發(fā)現(xiàn)積雪草總苷能改善肝功能，并且肝組織病理學(xué)檢查顯示具有抗肝纖維化作用，可知積雪草總苷對(duì)DMN誘導(dǎo)的大鼠慢性肝纖維化具有良好的治療作用。抑制肝纖維化可以通過(guò)抑制肝星狀細(xì)胞(HSC)的增殖,促進(jìn)HSC細(xì)胞的凋亡。湯麗霞等［19］的研究表明積雪草酸能抑制活化的HSC-T6細(xì)胞的Ⅰ型膠原蛋白表達(dá)水平。馬葵芬等［51］也報(bào)道了積雪草酸對(duì)化學(xué)損傷原代培養(yǎng)大鼠肝細(xì)胞有保護(hù)作用。

2.11其他作用

除以上綜述的藥理活性之外還有許多作用如：調(diào)節(jié)免疫和降低血糖的作用［52］，抗炎作用［53］，抗乳腺增生的作用［54］，降溫作用［55］等。

3小結(jié)

積雪草為我國(guó)常用中藥，近20年來(lái)對(duì)積雪草的研究主要集中在它的化學(xué)成分及藥理作用兩方面。因此，必須提高實(shí)驗(yàn)技能和更新實(shí)驗(yàn)方法,加快對(duì)其有效成分的研究；同時(shí)還要注重進(jìn)行藥理活性的檢驗(yàn)和臨床實(shí)驗(yàn)，以便更好地利用積雪草的生物活性，促進(jìn)積雪草在多領(lǐng)域的應(yīng)用，以便更合理地綜合利用積雪草資源。

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篇5

Aratake等[2]從印度尼西亞海綿Haliclonasp.中分離得到一種多元不飽和溴代脂肪酸6-bromo-icosa-3Z,5E,8Z,13E,15E-pentaene-11,19-diynoicacid（1），并通過(guò)核磁數(shù)據(jù)確定了其結(jié)構(gòu)。將分離得到的該化合物純化后進(jìn)行細(xì)胞實(shí)驗(yàn)，研究表明其對(duì)NBT-T2大鼠膀胱上皮細(xì)胞有細(xì)胞毒性，半數(shù)抑制濃度（IC50）值為36μg/mL。Watanabe等[3]從Strongylophora屬海綿中分離得到3個(gè)多烯炔類成分strongylodiolA、B、C，它們對(duì)Molt-4腫瘤細(xì)胞有非常顯著的細(xì)胞毒活性，IC50值分別為0.35、0.85、0.80μg/mL。

1.2過(guò)氧化物

Plakinidae類過(guò)氧化物在海綿中比較常見(jiàn)，該類成分在C-3、6位存在過(guò)氧橋，同時(shí)在C-3、4、6位有烷基鏈取代。Ernesto等[4]從中國(guó)南海簡(jiǎn)易扁板海綿Plakortissimplex中分離得到plakortideH（2）、I、J，運(yùn)用波譜學(xué)和化學(xué)的方法解析了其平面結(jié)構(gòu)，并利用改良的Mosher法確定C-3、4、6手性位點(diǎn)的絕對(duì)構(gòu)型。plakortideH、I、J對(duì)鼠纖維肉瘤細(xì)胞WEHI164顯示出較強(qiáng)的活性，其IC50值分別為7.1、9.5、8.2μg/mL。并闡述了該類化合物的構(gòu)效關(guān)系，認(rèn)為過(guò)氧環(huán)是其具有細(xì)胞毒活性的活性位點(diǎn)，若過(guò)氧環(huán)被破壞，其細(xì)胞毒活性則會(huì)消失。Dai等[5]通過(guò)活性篩選及分離手段從海綿Diacarnuslevii中分離得到4種結(jié)構(gòu)新穎的norsesterterpene過(guò)氧化物diacarnoxidesA～D，其中diacarnoxideB（3）顯示出顯著的活性，可以抑制低氧狀態(tài)下腫瘤細(xì)胞的生長(zhǎng)。海綿中分離得到的脂類化合物的結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1。

2大環(huán)內(nèi)酯類

來(lái)自海綿的大環(huán)內(nèi)酯類化合物結(jié)構(gòu)新穎、藥理活性多樣，其已經(jīng)引起越來(lái)越多的海洋藥物研究人員的關(guān)注。Johnson等[6]從海綿Cacospongiamycofijiensis中分離得到大環(huán)內(nèi)酯類聚酮化合物fijianolidesA（4）、B（5），及6種新型的fijianolidesD～I(xiàn)。fijianolidesA、B具有類似于紫杉醇的微管穩(wěn)定作用，其中fijianolidesB的作用強(qiáng)于fijianolidesA，且在嚴(yán)重聯(lián)合免疫缺陷（SCID）小鼠腫瘤細(xì)胞體內(nèi)評(píng)價(jià)中發(fā)現(xiàn)：fijianolidesB可持續(xù)阻斷HCT-116腫瘤細(xì)胞的生長(zhǎng)長(zhǎng)達(dá)28d。fijianolidesD～I(xiàn)在體外實(shí)驗(yàn)中也顯示了一定的抗HCT-116和MDA-MB-435細(xì)胞系活性，其中fijianolidesE、H可以阻斷細(xì)胞的有絲分裂。Chevallier等[7]從巴布亞新及利亞海綿Irciniasp.中分離得到一種有強(qiáng)細(xì)胞毒性的大環(huán)內(nèi)脂類化合物tedanolideC及其類似物。體外試驗(yàn)表明該化合物對(duì)HCT-116細(xì)胞有強(qiáng)的細(xì)胞毒性，從細(xì)胞周期分析中發(fā)現(xiàn)其可使細(xì)胞分裂停留在S期。Singh等[8]從新西蘭海綿Mycalehentscheli中分離得到亞微克級(jí)的大環(huán)內(nèi)酯類化合物pelorusideA、B。其中pelorusideB可以促進(jìn)微管的聚合，同紫杉醇一樣可以阻斷細(xì)胞的有絲分裂在G2期。

3肽類

在近30年中，研究人員從海綿中發(fā)現(xiàn)了大量結(jié)構(gòu)新穎且藥理活性強(qiáng)的肽類成分，部分化合物結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖3。海綿肽類化合物的研究能夠取得如此大的進(jìn)展，主要有以下幾個(gè)原因：（1）制備型高效液相色譜等分離純化技術(shù)的快速發(fā)展與應(yīng)用；（2）結(jié)構(gòu)54132鑒定方面，波譜解析技術(shù)的進(jìn)展，特別是2D-NMR和質(zhì)譜等技術(shù)在海洋肽類結(jié)構(gòu)測(cè)定方面的巨大推動(dòng)作用。很多海綿環(huán)肽類成分由于N-端的封閉、β-或γ-氨基酸殘基以及D-型氨基酸等新氨基酸存在，已經(jīng)不能通過(guò)Edman降解來(lái)獲取氨基酸序列的分析結(jié)果；（3）手性分離技術(shù)的發(fā)展，使研究人員能夠用極少量的樣品就可以確定某一氨基酸的絕對(duì)構(gòu)型。Ebada等[9]從印度尼西亞的加里曼丹島海綿Jaspissplendens中分離得到化合物jaspamide（6）和其兩個(gè)衍生物jaspamideQ、R。通過(guò)1D和2DNMR核磁數(shù)據(jù)、質(zhì)譜分析比較得到了jaspamide的準(zhǔn)確結(jié)構(gòu)。jaspamideQ、R可以抑制小鼠淋巴瘤L5178Y細(xì)胞的增殖，IC50值＜0.1μg/mL。Plaza等[10]從帕勞群島深水水域海綿Theonellaswinhoei中分離得到3種新的類似于anabaenopeptin的多肽類化合物paltolidesA、B、C。paltolidesA、B、C在細(xì)胞實(shí)驗(yàn)中并沒(méi)有顯示出抗HIV-1活性或細(xì)胞毒性，但在亞微摩爾級(jí)顯示出對(duì)羧肽酶的選擇性抑制。Plaza等[11]從海綿Siliquariaspongiamirabilis中分離得到6種新的環(huán)肽化合物，它們分屬于celebesidesA、B、C（7～9）和theopapuamidesB、C、D。celebesidesA在單輪傳染性實(shí)驗(yàn)中抗HIV-1活性的IC50值為（1.9±0.4）μg/mL，而在非磷酸化的模擬實(shí)驗(yàn)中，celebesidesA即使在50μg/mL這樣的高濃度下仍無(wú)活性。theopapuamidesA、B、C對(duì)人體結(jié)腸癌細(xì)胞HCT-116顯示出細(xì)胞毒性，IC50值為2.1～4.0μg/mL，并且有強(qiáng)的抗真菌活性。Ratnayake等[12]從巴布亞新幾內(nèi)亞的海綿Theonellaswinhoei中分離得到一種結(jié)構(gòu)新穎的環(huán)肽theopapuamide，該化合物對(duì)CEM-TART和HCT-116細(xì)胞系均具有強(qiáng)的細(xì)胞毒性，半最大效應(yīng)濃度（EC50）值分別為0.5、0.9μmol/L。Robinson等[13]從兩種海綿Aulettasp.和Jaspissplendens中分離得到j(luò)asplakinolide和11個(gè)jasplakinolide類似物，其中有7個(gè)化合物為新化合物。jasplakinolideB顯示出非常強(qiáng)的細(xì)胞毒性，對(duì)人體直腸結(jié)腸惡性腺瘤細(xì)胞HCT-116的IC50值＜1nmol/L，但是在細(xì)胞微絲試驗(yàn)中，即使IC50值為80nmol/L時(shí)也沒(méi)有顯示出微絲破壞活性。

4生物堿類

生物堿類成分是海綿化學(xué)成分研究的一個(gè)非常重要的領(lǐng)域。該類成分結(jié)構(gòu)獨(dú)特，其中許多化合物具有抗腫瘤、降壓、廣譜抗菌、抗病毒等生物活性。因此藥物開(kāi)發(fā)人員對(duì)從中尋找治療人類重大疾病的特效藥物寄予了厚望。

4.1吲哚類生物堿Dai等[14]從海綿Smenospongiacerebriformis中分離得到2個(gè)新化合物dictazolineA（10）、B（11），以及2個(gè)已知化合物tubastrindoleA、B，活性篩選結(jié)果表明該類化合物既沒(méi)有顯示出明顯的細(xì)胞毒性，也沒(méi)有抗菌活性。

4.2β-咔啉類生物堿Inman等[15]從巴布亞新幾內(nèi)亞海綿Hyrtiosreticulates中分離得到1個(gè)β-咔啉生物堿hyrtiocarboline（12），該化合物可選擇性抑制H522-T1肺非小細(xì)胞、MDA-MB-435黑素瘤細(xì)胞、U937淋巴癌細(xì)胞系的增殖。同時(shí)在該屬海綿中還分離得到dragmacidonamineA（13）、B。

4.3異喹啉類生物堿異喹啉類生物堿具有很好的抗微生物、抗腫瘤等藥理活性。ecteinascidin743（14）的開(kāi)發(fā)成功使我們認(rèn)識(shí)到了該類化合物具有廣闊的新藥開(kāi)發(fā)前景[16]。Pettit等[17]從海綿Cribrochalinasp.中分離得到了3個(gè)異喹啉生物堿cribrostatin3（15）、4、5，并通過(guò)X單晶衍射確定了其立體構(gòu)型。cribrostatin3、4、5顯示出很強(qiáng)的抑制卵巢癌細(xì)胞Ovcar-3增殖的活性，其IC50值分別為0.77、2.20、0.18μmol/L，對(duì)鼠白血病細(xì)胞P388也有很好的抑制增殖的活性，IC50值為2.49、24.6、0.045μg/mL。另外，這3個(gè)化合物還具有一定的抗微生物活性。

4.4溴代酪氨酸類生物堿溴代酪氨酸類生物堿是一類生物活性廣泛的成分。Carney等[18]從海綿Pasammaplysillapurpurea中分離得到bastadine（16），其對(duì)多種腫瘤細(xì)胞均表7R1＝PO3H2R2＝C2H58R1＝PO3H2R2＝C2H59R1＝PO3H2R2＝C2H56·1436·現(xiàn)出較弱的細(xì)胞毒性，在2μg/mL時(shí)，對(duì)結(jié)腸腺癌、人肺癌細(xì)胞A5499、鼠淋巴白血病細(xì)胞P388和人體腫瘤細(xì)胞HT-2有毒性；當(dāng)濃度為2.5μg/mL時(shí)，其對(duì)無(wú)腫瘤CV-1猴腎細(xì)胞有一定的毒性。另外，bastadine對(duì)拓?fù)洚悩?gòu)酶II（IC50值為2.0μg/mL）及脫氫葉酸鹽還原酶（IC50值為2.5μg/mL）有抑制作用。Galeano等[19]從加勒比海綿Verongularigida分離得到9種bromotyrosine衍生的化合物，其中purealidinB（17）、11-hydroxyaerothionin（18）在10、5μmol/L時(shí)對(duì)利什曼原蟲(chóng)和瘧原蟲(chóng)顯示出選擇性抗寄生蟲(chóng)活性。

4.5吡咯類生物堿Mao等[20]從海綿Mycalesp.中分離得到18個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的脂溶性的2,5-二取代吡咯類成分（19）。這些化合物具有一定的阻斷缺氧誘導(dǎo)因子-1（HIF-1）活性的作用，IC50值＜10μmol/L。作用機(jī)制研究表明，該類化合物在一定濃度下可通過(guò)阻斷NADH-泛醌氧化還原酶（復(fù)合物I）來(lái)抑制線粒體的呼吸作用，以此來(lái)阻斷HIF-1的活性。Liu等[21]通過(guò)活性追蹤及色譜方法從海綿Dendrillanigra中分離得到4個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的具有分子靶向抗腫瘤活性的片羅素類成分neolamellarinA、neolamellarinB、5-hydroxyneolamellarinB和7-hydroxyneolamellarinA（20）。7-hydroxyneolamellarinA可以阻斷低氧誘導(dǎo)下T47D細(xì)胞中的HIF-1活性，IC50值為1.9μmol/L，也可以抑制血管內(nèi)皮生長(zhǎng)因子（VEGF），使其停留在分泌蛋白水平。季紅等[22]從中國(guó)南海海綿Iotrochotasp.中分離得到purpurone（21），它是該屬海綿中的特征性成分和主要抗氧化活性成分，其清除DPPH自由基的IC50值為19μg/mL。

4.6其他Morgana等[23]從海綿Petrosaspongiamycofijiensis中分離得到mycothiazole及類似物8-O-acetylmycothiazole、4,19-dihydroxy-4,19-dihydromycothiazole；mycothiazole可以抑制低氧誘導(dǎo)下腫瘤細(xì)胞中HIF-1的生成，IC50值為1nmol/L，抑制體外低氧刺激下腫瘤血管的生成，并在體外實(shí)驗(yàn)中還表現(xiàn)出一定的神經(jīng)毒性。Coello等[24]從肯尼亞的拉姆島海綿Mycalesp.中分離得到一種環(huán)狀二胺1,5-diazacyclohenicosane（22），并運(yùn)用HR-ESI-MS和1D、2D-NMR等波譜學(xué)方法確定了其結(jié)構(gòu)。該化合物對(duì)A549、HT29和MDA-MB-231腫瘤細(xì)胞株顯示出中等強(qiáng)度的抑制增殖活性，IC50值分別為5.41、5.07、5.74μmol/L。Hermawan等[25]從海綿Leucettasp.中分離得到一種新型聚炔類生物堿2-(hexadec-13-ene-9,11-diynyl-methyl-amino)-ethanol（23），并通過(guò)核磁數(shù)據(jù)確定其結(jié)構(gòu)。該生物堿對(duì)NBT-T2細(xì)胞具有較強(qiáng)的細(xì)胞毒性，IC50值為2.5μg/mL。張浩等[26]從中國(guó)南海海綿Axinellasp.中分離得到hymenialdisine（24）和debromohymenialdisine（25）。這兩種化合物為吡咯烷生物堿成分，都是MAPK途徑抑制劑，其中hymenialdisine可以有效抑制影響絲裂原激活的蛋白激酶1的活性，其IC50值為6nmol/L，對(duì)GSK-3激酶以及CDK家族也顯示出很強(qiáng)的抑制活性，其IC50值為10～700nmol/L。debromohymenialdisine能夠具有抑制G2期DNA損傷檢查點(diǎn)、檢查點(diǎn)激酶1（Chk1）和2（Chk2）的活性，IC50值分別為8、3、315μmol/L。海綿中分離得到的生物堿類成分的結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖4。

5甾醇

甾醇是一類分子中環(huán)戊烷駢多菲甾核的化學(xué)成分，是某些激素的前體，也是生物膜的重要組成部分。甾醇是存在于任何一種生物體內(nèi)的化學(xué)成分。目前在海洋生物中發(fā)現(xiàn)了200多種單羥基甾醇，大部分在海綿中都可以找到。另外，從海綿中還分離得到了大量的多羥基甾醇類成分，這些成分大都具有顯著的生理活性。Whitson等[27]從菲律賓海綿Spheciospongiasp.中分離得到3種新的甾醇硫酸鹽spheciosterolsulfatesA（26）、B、C，通過(guò)1D、2D-NMR和HR-ESI-MS等波譜方法確定了它們的結(jié)構(gòu)。這些化合物都可以阻斷蛋白激酶Cζ（PKCζ）的活性，IC50值分別為1.59、0.53、0.11μmol/L；在細(xì)胞實(shí)驗(yàn)中顯示其也可以阻斷NF-κB的活性，EC50值為12～64μmol/L。黃孝春等[28]從我國(guó)南海的蓖麻海綿BiemnafortisTopsent中分離得到9個(gè)甾體。這些化合物均為首次從蓖麻海綿中分離得到，其中化合物cholest-4-ene-3,6-dione（27）在淋巴細(xì)胞轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn)中對(duì)T和B淋巴細(xì)胞的增殖顯示出顯著的抑制活性。另外，對(duì)蛋白質(zhì)酪氨酸磷酸酯酶PTP1B也有顯著的抑制活性，其IC50值為1.6μmol/L。Morinaka等[29]從海綿Phorbasamaranthus中分離得到5種新的甾體咪唑類化合物amaranzoleB（28）～F和已知結(jié)構(gòu)的amaranzoleA（29）。amaranzoleB～F屬于含有不同羥苯咪唑基側(cè)鏈的類似物。amaranzoleA、C、D中C24位的C-N被C-O鍵取代分別得到化合物amaranzoleB、E和F。這兩類咪唑類類似物很可能是因?yàn)橄┍闹嘏牛碈24-N和C24-O交換，同時(shí)伴隨CO2的脫去而形成的。人結(jié)腸癌細(xì)胞HTC-116細(xì)胞毒活性測(cè)試結(jié)果表明，amaranzoleA無(wú)顯著毒性（IC50＞32μg/mL）。Whitson等[30]從菲律賓的科隆島海綿Lissodendoryx(Acanthodoryx)fibrosa樣品中分離得到3個(gè)新的硫酸取代的甾醇的二聚體化合物fibrosterolsulfatesA、B、C，其中化合物fibrosterolsulfatesA（30）、B（31）具有較強(qiáng)的蛋白激酶CPKCζ抑制活性，IC50值分別為16.4、5.6μmol/L。Fattorusso等[31]從Clionanigricans中分離得到兩個(gè)結(jié)構(gòu)骨架異常奇特的甾體clionastatinsA（32）、B（33）。clionastatinsA、B為首次發(fā)現(xiàn)在自然界中存在的多鹵代androstane類甾體，它們對(duì)鼠纖維肉瘤細(xì)胞WEHI164、鼠巨噬細(xì)胞RAW264-7和人單核細(xì)胞THP-1顯示出中等強(qiáng)度的細(xì)胞毒活性，其IC50值為0.8～2.0μg/mL。Lu等[32]從昆士蘭北部海床收集得到的海綿Sollasellamoretonensis中分離得到兩種A環(huán)為芳香環(huán)的膽汁酸3-hydroxy-19-nor-1,3,5(10),22-cholatetraen-24-oicacid和3-hydroxy-19-nor-1,3,5(10)-cholatrien-24-oicacid。從海綿中分離得到的部分甾醇類成分的結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖5。

6萜類

萜類化合物是一類分子結(jié)構(gòu)中具有(C5H8)n單元的不飽和烷烴及其衍生物。海綿中的萜類化合物結(jié)構(gòu)類型多種多樣，并且具有強(qiáng)烈生理活性。

6.1倍半萜Xu等[33]從海綿Hyrtiossp.中分離得到一種新的倍半萜–二氫醌puupehanol（35）及已知的化合物puupehenone和chloropuupehenone。puupehenone顯示出強(qiáng)的抗新隱球菌和念珠菌活性，最低殺真菌濃度（MFC）值分別為1.25、2.50μg/mL。

6.2二倍半萜黃孝春等[34]從南海倔海綿屬海綿Dysideavillosa中分離得到5種scalarane型二倍半萜化合物。抗腫瘤活性篩選結(jié)果表明，scalaradial對(duì)HL-60、BEL-7402、MDA-MB-435等腫瘤細(xì)胞株具有顯著的抑制活性，IC50值分別為3.4、5.8、4.8μmol/L。邱彥等[35]從中國(guó)南海海綿Hyrtioserectus中分離得到8個(gè)二倍半萜類化學(xué)成分，通過(guò)采用多種色譜手段進(jìn)行分離純化，應(yīng)用多種波譜分析技術(shù)，并結(jié)合文獻(xiàn)對(duì)照，對(duì)所分離到的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定。其結(jié)構(gòu)分別為furoscalarol、12-O-deacetyl-furoscalarol、16-deacetyl-12-epi-scalarafuranacetate、isoscalarafuran-A、scalarin（37）、12-O-deacetyl-19-deoxyscalarin、12-epi-deoxoscalarin、21-hydroxy-deoxoscalarin。印度尼西亞海綿Lendenfeldiasp.的脂類提取物可以抑制低氧誘導(dǎo)的T47D胸腺瘤細(xì)胞中hypoxiainduciblefactor-1的活性。Dai等[36]通過(guò)色譜分離技術(shù)分離得到結(jié)構(gòu)已知的homoscalarane型二倍半萜16β,22-dihydroxy-24-methyl-24-oxoscalaran-25,12β-olactone（38）、24-methyl-12,24,25-trioxoscalar-16-en-22-oicacid、12,16-dihydroxy-24-methylscalaran-25,24-olide、PHC-4andscalarherbacinA。它們不僅能夠抑制低氧誘導(dǎo)的HIF-1的活性（IC50值為0.64～6.9μmol/L），還有抑制T47D和MDA-MDA-MB-231胸腺腫瘤細(xì)胞的增殖活性。

6.3三萜海綿中三萜的種類和數(shù)量都相對(duì)較少，主要可以分為異臭椿型、siphonella型和羊毛甾烷型3大類。Dai等[37]通過(guò)活性篩選及多種分離手段從南非海綿Axinellasp.中分離得到7個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的sodwanone三萜類化合物3-epi-sodwanoneK（39）、3-epi-sodwanoneK-3-acetate、10,11-dihydrosodwanoneB、sodwanonesT～W和結(jié)構(gòu)新穎的yardenone三萜類化合物12R-hydroxyyardenone，以及結(jié)構(gòu)已知的化合物sodwanoneA、sodwanoneB、yardenone。sodwanoneV可同時(shí)阻斷低氧誘導(dǎo)和鐵離子螯合劑（1,10-鄰二氮雜菲）誘導(dǎo)下T47D胸腺腫瘤細(xì)胞中HIF-1的活性（IC50值為15μmol/L）。化合物3-epi-sodwanoneK、sodwanonesT、10,11-dihydro-sodwanoneB和sodwanoneA可以抑制T47D細(xì)胞中HIF-1的活性。化合物3-epi-sodwanoneK-3-acetate對(duì)T47D細(xì)胞有一定的細(xì)胞毒性（IC50值為22μmol/L），化合物sodwanonesV對(duì)MDA-MB-231胸腺腫瘤細(xì)胞有一定的細(xì)胞毒性（IC50值為23μmol/L）。唐生安等[38]采用多種色譜手段對(duì)中國(guó)南海海綿Jaspissp.的化學(xué)成分進(jìn)行了分離純化，應(yīng)用波譜分析技術(shù)（包括IR、MS、2D-NMR等），并結(jié)合文獻(xiàn)對(duì)照，對(duì)所分離到的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定，分別為異臭椿類三萜化合物stellettinA（40）～D、H、I、rhabdastrellicacidA和geoditinB。該類化合物具有很強(qiáng)的抗腫瘤、抗病毒等生理活性，所以極具研究開(kāi)發(fā)和應(yīng)用價(jià)值。

篇6

Abstract：ObjectiveToinvestigatetheconstituentsofPyrolaxinjiangensis..MethodsSeparationandpurificationwereperformedonsilicagelCCandsephadexLH-20.Theirstructureswereestablishedonthebasisofphysicochemicalandspectralanalysis.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedasPyrolin(Ⅰ),Isoquercitrin(Ⅱ),Pirolatin(Ⅲ),Monotropein(Ⅳ),renifolin(Ⅴ),respectively.ConclusionThesecompoundsareisolatedfromPyrolaxinjiangensisforthefirsttime.

Keywords：PyrolaxinjiangensisY.L.Chou;Chemicalconstituents

新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou為鹿蹄草科鹿蹄草屬植物，產(chǎn)于新疆維吾爾自治區(qū)境內(nèi)的天山及阿爾泰山脈，是新疆民族藥常用藥材［1］。該屬植物共有三十余種，我國(guó)產(chǎn)27種3變種，較為集中的分布在我國(guó)的西南部和東北部［2］。《中國(guó)藥典》中收載的中藥鹿蹄草是鹿蹄草或普通鹿蹄草的干燥全草，其性溫，味甘、苦，具有祛風(fēng)除濕、強(qiáng)壯筋骨、補(bǔ)虛益腎、收斂止血的功效，主治風(fēng)濕痹痛，腎虛盜汗，筋骨酸軟，虛弱咳嗽，外傷出血。哈薩克民間用新疆鹿蹄草治療和預(yù)防心血管疾病，對(duì)冠心病、高血壓病以及由其引發(fā)的心痛、胸悶、心悸等有特效。體外抗血小板聚集活性測(cè)試表明新疆鹿蹄草的70%乙醇提取物對(duì)血小板聚集有顯著的抑制作用。本實(shí)驗(yàn)對(duì)新疆鹿蹄草乙醇提取物的正丁醇萃取部分進(jìn)行了化學(xué)成分分離，從中得到五個(gè)化合物，通過(guò)化學(xué)和光譜方法鑒定了它們的結(jié)構(gòu)，分別為鹿蹄草素(Ⅰ)，異槲皮苷(Ⅱ),鹿蹄草苷(Ⅲ)，水晶蘭苷(Ⅳ)，腎葉鹿蹄草苷（Ⅴ），所有化合物均為首次從新疆鹿蹄草中獲得。

1儀器與材料

Yanaco顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀（溫度未校正），F(xiàn)TS165型紅外光譜儀（美國(guó)PerkinElmer公司生產(chǎn)），EI-MS和FABMS用ZABHS型質(zhì)譜儀，Varianinova400型核磁共振儀（TMS作內(nèi)標(biāo)）。柱色譜硅膠（200300目）和薄層色譜硅膠GF254均為青島海洋化工廠產(chǎn)品，sephadexLH20為Pharmacia公司產(chǎn)品。化學(xué)試劑均為分析純。藥材購(gòu)自新疆阿勒泰，由新疆生態(tài)與地理研究所沈觀冕研究員鑒定為新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou。

2方法與結(jié)果

2.1提取與分離

取新疆鹿蹄草干燥全草3.5kg粉碎，用70%乙醇回流提取3次，合并提取液，減壓濃縮，得浸膏848g。將浸膏分散于水中，依次用石油醚，氯仿，醋酸乙酯，正丁醇萃取。取正丁醇部位63g進(jìn)行硅膠柱色譜分離，以氯仿-甲醇（100∶0～0∶100）梯度洗脫，每500ml為1個(gè)流份，合并成分相似流份，再經(jīng)反復(fù)硅膠柱色譜和sephadexLH20分離純化，得到化合物Ⅰ(69mg)，Ⅱ(120mg)，Ⅲ(19mg)，Ⅳ(45mg)，Ⅴ(15mg)。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ無(wú)色片狀結(jié)晶(氯仿)，分子式：C7H8O2；mp126-127℃；三氯化鐵-鐵氰化鉀反應(yīng)顯陽(yáng)性；IRνKBrMaxcm-1：3320，1615，1600，1490，1380，1190;EI-MS(m/z)：124［M］+，107，95，77，57，43；1H-NMR(DMSO-d6)：8.61(1H，s，OH)，8.53(1H，s，OH)，6.57(1H，d，J=8.1Hz，H-6)，6.50(1H，d，J=2.0Hz，H-3)，6.41(1H，dd，J=1.8Hz，8.1Hz，H-5)，2.05(3H，s，2-CH3)；13C-NMR(DMSO-d6)：149.52(C-1)，147.73(C-4)，124.41(C-2)，117.20(C-3)，115.12(C-6)，112.63(C-5)，16.13(2-CH3)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道［3］，鑒定為鹿蹄草素。

2.2.2化合物Ⅱ黃色粉末(甲醇)，mp231～233℃；分子式：C21H20O12；鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色，molish反應(yīng)顯陽(yáng)性；IRνKBrMaxcm-1：3340（OH），1654(C=O)，1602，1498(Ar)；FAB-MS(m/z)：487［M+Na+］；1H-NMR(DMSO-d6)：12.61（s，-OH），7.61（1H，dd，J=1.6Hz，8.4Hz，H-6＇），7.48(1H，d，J=1.8Hz，H-2＇)，6.76(1H，d，J=8.4Hz，H-5＇)，6.34(1H，d，J=2.4Hz，H-8)，6.15(1H，d，J=2.4Hz，H-6)，5.31(1H，d，J=8.1Hz，H-1″)．3.3～3．65(5H，m，H一2″～6″)；13C-NMR(DMSO-d6)：178.43(C-4)，165.02(C-7)，162.18(C-5)，157.20(C-9)，l57.15(C-2)，149.53(C-4′)，145.77(C-3′)，134.30(C-3)，123.07(C-6′)，122.12(C-l′)，116.94(C-5′)，116.24(C-2′)，104.83(C-l0)，99.60(C-6)，94.55(C-8)，102.74(C-l″)，72.30(C-2″)，74.13(C-3″)，68.95(C-4″)，76.84(C-5″)，61.01(C-6″)，根據(jù)以上數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道［4］，鑒定為異槲皮苷。

2.2.3化合物Ⅲ白色針狀結(jié)晶（甲醇），mp165～167℃；分子式：C23H34O8；IRνKBrMaxcm-1：3340-3100，2916，1507，1205，1028；FAB-MS：461［M+Na］+；1H-NMR(CD3OD)：6.95（1H，s，H-3），6.60（1H，s，H-6），5.37（1H，qt，J＝6.7Hz，1.2Hz，H-2′），5.31（1H，t，J=7.2Hz，H-6＇），4.80（1H，d，J＝8.1Hz，H-1″），4.12（2H，s，2H-8′），3.3～3.75(7H，m，H-2″～6″，2H-1＇)，1.98～2.30(4H，m，2H-5＇，2H-4′)，2.16(3H，s，5-CH3)，1.76(3H，d，J=2.1Hz，7′-CH3)，1.73(3H，s，3′-CH3)；13C-NMR(CD3OD)：151.45(C-4)，149.64(C-1)，136.22(C-3′)，135.52(C-7′)，130.92(C-2)，128.41(C-2′)，124.52(C-6′)，123.37(C-5)，120.08(C-6)，116.39(C-3)，61.34(C-8＇)，40.88(C-4＇)，28.57(C-1＇)，27.11(C-5＇)，21.31(7＇-CH3)，16.20(3＇-CH3))，15.90(5-CH3)，104.08(C-1″)，75.05(C-2″)，77.84(C-3″)，71.51(C-4″)，78.12(C-5″)，62.70(C-6″)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道［5］，鑒定為鹿蹄草苷。

2.2.4化合物Ⅳ無(wú)色針狀結(jié)晶（甲醇），mp170-172℃；分子式：G6H22O11；IRνKBrMaxcm-1：3460-3000(OH)，3000-2450(COOH)，1702(C=O)，1647(C=C)；FAB-MS：413［M+Na］+；1H-NMR（DMSO-d6）：7.32(1H，d，J=1.2Hz，H-3)，6.11(1H，dd，J=2.5Hz，6.0Hz，H-6)，5.53(1H，d，J=1.8Hz，H-1)，5.48(H，dd，J=1.8Hz，6.0Hz，H-7)，4.67(1H，d，J=7.5Hz，H-1＇)，3.3～3.70(8H，m，H-2＇～6＇，5，10)，2.59(1H，dd，J=2.0Hz，8.5Hz，H-9)；13C-NMR（DMSO-d6）：170.50(C-11)，151.17（C-3），137.23(C-7)，132.08(C-6)，109.36(C-4)，93.93(C-1)，84.77(C-8)，66.24(C-10)，43.52(C-9)，36.25(C-5)，98.40(C-1＇)，73.13(C-2＇)，76.41(C-3＇)，70.26(C-4＇)，77.12(C-5＇)，61.24(C-6＇)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道［6,7］，鑒定為水晶蘭苷。

2.2.5化合物Ⅴ無(wú)色針狀結(jié)晶（甲醇），mp231～233℃；分子式：C18H24O7；RνKBrMaxcm-1：3350，1610，1513，1451，1205；FAB-MS：353［M+1］+；1H-NMR（CD3OD）：6.61(1H，s，H-6)，5.60(1H，m，H-3)，4.78(1H，d，J=7.6Hz，H-1＇)，4.16(2H，s，2H-1)，3.37～3.78(5H，m，H-2＇～6＇)，3.28(2H，m，2H-4)，2.30(3H，s，7-CH3)，1.81(3H，s，2-CH3)；13C-NMR（CD3OD）：151.80(C-5)，146.71(C-8)，132.65(C-8a)，130.87(C-2)，130.07(C-7)，120.70(C-4a)，118.49(C-3)，114.97(C-6)，31.02(C-1)，26.08(C-4)，23.61(2-CH3)，17.40(7-CH3)，105.70(C-1＇)，75.61(C-2′)，77.82(C-3′)，71.45(C-4′)，78.01(C-5′)，62.79(C-6′)。

根據(jù)以上數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道［8］，鑒定為腎葉鹿蹄草苷。

3討論

文獻(xiàn)報(bào)道的對(duì)鹿蹄草屬植物的研究主要集中在鹿蹄草P.calliantha.H.Andres和普通鹿蹄草P.decorateH.Andre。從本次實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn)，新疆鹿蹄草中含有的主要化學(xué)成分與以上兩種鹿蹄草屬植物相同，本研究對(duì)維吾爾醫(yī)中把新疆鹿蹄草作為常用藥材提供了理論依據(jù)。

【參考文獻(xiàn)】

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［5］InouyeH,InoueK.Structureofrenifolinandreconfirmationofthestructureofpirolatin［J］.Phytochemistry,1985,24(8)：1857.

篇7

取半陰干的天胡荽全草7.5kg粉碎，粗粉用95％（體積分?jǐn)?shù)）乙醇回流提取3次，每次2h，提取液合并，濃縮液用石油醚(60～90℃)萃取，至石油醚層無(wú)色。合并萃取液，回收石油醚，得石油醚部位，拌200～300目硅膠上柱，用石油醚、乙酸乙酯不同比例進(jìn)行梯度洗脫，薄層檢識(shí)，相同部分合并，重結(jié)晶，純化，得化合物1（90mg）。水層再用三氯甲烷萃取，至三氯甲烷無(wú)色，合并萃取液，回收三氯甲烷，得三氯甲烷部位，拌200～300目硅膠上柱，用石油醚、乙酸乙酯不同比例進(jìn)行梯度洗脫，薄層檢識(shí)，相同部分合并，重結(jié)晶，純化，得化合物2（10mg）、化合物3（15mg）、化合物4（12mg）。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色針狀結(jié)晶(石油醚乙酸乙酯)，mp142～143℃。LiebermannBurchard反應(yīng)（+），與豆甾醇標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照共薄層顯示一個(gè)斑點(diǎn)，混合熔點(diǎn)不下降，故確定1為豆甾醇（stigmasterol）。

化合物2：白色粉末狀晶體(石油醚乙酸乙酯)，mp301～303℃。不溶于石油醚，微溶于三氯甲烷、冷乙醇、冷甲醇，溶于熱乙醇、熱甲醇和吡啶；Molish反應(yīng)（+），LiebermannBurchard反應(yīng)（+）；質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸乙醇溶液噴霧烘烤均顯紫紅色。與胡蘿卜苷對(duì)照品對(duì)照，混合熔點(diǎn)不下降，共薄層色譜Rf值相同，故確定2為胡蘿卜苷（daucosterol）。

化合物3：淡黃色針晶(氯仿甲醇)，mp296～298℃，三氯化鐵反應(yīng)陽(yáng)性，示有酚羥基存在，鹽酸鎂粉反應(yīng)陰性，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的硫酸乙醇溶液噴霧烘烤顯黃色。IR(KBr)ν/cm-1:3412，1652，1615，1570,1310，1042，789。1HNMR(500MHz，DMSOd6)δ：12.94(1H，s，5OH)，10.83(1H，s，7OH)，9.55(1H，s，4′OH)為3個(gè)酚羥基質(zhì)子信號(hào)；8.31(1H，s，C2H)為異黃酮C環(huán)2位質(zhì)子的特征信號(hào)；7.38(2H，d，J=6.5Hz)與6.82(2H，d，J=6.5Hz)示有鄰位偶合，為異黃酮B環(huán)2′，6′，3′，5′位質(zhì)子的特征信號(hào)，提示4′OH存在；6.38(1H，d，J=2.5Hz，8H)與6.22(1H，d，J=2.5Hz，6H)為2個(gè)互為間位偶合的質(zhì)子信號(hào)及低場(chǎng)12.94(1H，s)的5OH質(zhì)子特征信號(hào)表明A環(huán)為5，7二氧代結(jié)構(gòu)，推測(cè)化合物為5，7，4′三羥基異黃酮。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2，3］對(duì)照基本一致，故鑒定化合物3為染料木素(genistein)。

化合物4：白色細(xì)針晶(氯仿甲醇)，mp279～280℃，IR(KBr)ν/cm-1:3222,1631,1594,1517,1460。1HNMR(500MHz，DMSOd6)δ：10.78(1H，s，7OH)，9.48(1H，s，4′OH)為2個(gè)酚羥基質(zhì)子信號(hào)；8.27(1H，s，C2H)為異黃酮C環(huán)2位質(zhì)子的特征信號(hào)；7.38(2H，d，J=6.5Hz)與6.81(2H，d，J=6.5Hz)示有鄰位偶合，為異黃酮B環(huán)2′，6′，3′，5′位質(zhì)子的特征信號(hào)，提示4′-OH存在；7.96（1H，d，J=7.2Hz，5H），6.93(1H，dd，J=7.2、2.5Hz，6H)與6.85(1H，d，J=2.5Hz，8H)為3個(gè)組成AMX偶合系統(tǒng)的質(zhì)子信號(hào)及低場(chǎng)10.78(1H，s)的7OH質(zhì)子特征信號(hào)表明A環(huán)為7氧代結(jié)構(gòu)，推測(cè)化合物為7，4′二羥基異黃酮。其光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］對(duì)照基本一致，故鑒定化合物4為大豆素(daidzein)。

【摘要】目的研究傘形科植物天胡荽(Hydrocotylesibthorpioides)的化學(xué)成分。方法用硅膠色譜技術(shù)分離化學(xué)成分，經(jīng)理化常數(shù)測(cè)定、波譜分析等方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果得到4個(gè)化合物，即豆甾醇(stigmasterol,1）、胡蘿卜苷(daucosterol，2）、染料木素(genistein，3)、大豆素(daidzein，4)。結(jié)論化合物2、3、4為首次從該屬植物中分離得到。

【關(guān)鍵詞】天胡荽；化學(xué)成分；結(jié)構(gòu)鑒定

Abstract:ObjectiveToseparateandidentifythechemicalconstituentsofHydrocotylesibthorpioides.MethodsChemicalsfromHydrocotylesibthorpioideswereseparatedbysilicagelcolumnchromatography,andtheirstructureselucidatedbyIR,NMR.ResultsFourcompoundswereisolatedfromtheweedsofHydrocotylesibthorpioides，whichwereidentifiedasstigmasterol（1）,daucosterol（2）,genistein(3)anddaidzein(4).ConclusionCompounds2，3and4werefirstreportedinHydrocotylesibthorpioides．

Keywords:Hydrocotylesibthorpioides；silicagelcolumnchromatography

天胡荽為傘形科植物天胡荽（HydrocotylesibthorpioidesLam）的全草，別名滿天星、破銅錢、落得打等，分布于江蘇、江西、廣東、廣西、四川等地，資源豐富,天胡荽具有清熱利尿、化痰止咳等功效，民間常用其全草搗爛外敷或外擦治療各種體蘚、股蘚、手蘚、足蘚等各種蘚癥［1］。

目前從該植物中分離得到了木質(zhì)素類、甾體類、香豆類、黃酮類和齊墩果烷型三萜類化合物等［1］。為進(jìn)一步深入對(duì)該植物進(jìn)行綜合的研究和開(kāi)發(fā)利用，本文對(duì)天胡荽的半陰干全草化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究，共分離得到5個(gè)單體化合物，目前確定結(jié)構(gòu)的有4個(gè)化合物，分別為豆甾醇（stigmasterol，1）、胡蘿卜苷（daucosterol，2）、染料木素(genistein，3)、大豆素(daidzein，4),其中化合物2、3、4為首次從該屬植物中分離得到。

【參考文獻(xiàn)】

［1］張?zhí)m,張德志.天胡荽的研究進(jìn)展［J］.現(xiàn)代食品與藥品雜志,2007,17（1）：15-17.

篇8

1.3藥材金針菇樣品由廣東省蠶桑研究所提供，經(jīng)該所所員劉學(xué)銘研究鑒定，為白蘑科菌類植物金針菇Flammulinavelutipes。

2方法

2.1供試品溶液的制備藥材切成約1.5～2cm的段，取約80g，按照《中國(guó)藥典》附錄XD揮發(fā)油測(cè)定法——甲法［4］操作，加蒸餾水800ml，加熱4h，收取揮發(fā)油提取器中油層和部分芳香水層，乙醚萃取，萃取液用無(wú)水Na2SO4脫水后備用。

2.2GC-MS分析

2.2.1色譜條件GC：DB-1石英毛細(xì)管色譜柱（30m×0.25mm），樣口溫度250℃；接口溫度230℃；載氣為氦氣；流速1.3ml·min-1；柱壓80kPa；分流比10∶1；進(jìn)樣量為1.0μl。升溫程序：初始柱溫60℃，保持1min，以10℃·min-1的速率升到280℃，保持5min。

2.2.2質(zhì)譜條件EI源（70ev），350V，雙燈絲；質(zhì)量范圍m/z40～450全程掃描，掃描間歇1.0s。檢測(cè)電子倍增器電壓1.4kV。檢索譜庫(kù)名稱NIST。

3結(jié)果

依法操作，得到揮發(fā)性成分的總離子流圖。扣除乙醚溶劑本底后分離得到30個(gè)組分，對(duì)相對(duì)含量較高的組分進(jìn)行質(zhì)譜分析，通過(guò)計(jì)算機(jī)檢索并與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照，鑒定出其中的6個(gè)組分。以扣除溶劑峰的色譜圖的全部峰面積作為100%，用歸一化法確定了各組分在揮發(fā)油中的相對(duì)含量。分析結(jié)果見(jiàn)表1，總離子流圖見(jiàn)圖1。表1金針菇揮發(fā)性成分中的化學(xué)成分及相對(duì)百分含量（略）

4討論

從GC-MS總離子流圖及GC-MS檢測(cè)結(jié)果可以看出，金針菇揮發(fā)性成分以亞麻酸為主，其相對(duì)含量達(dá)到32.74%。亞麻酸具有增長(zhǎng)智力、延緩衰老、降低血壓和膽固醇、抗菌、抗炎、抗腫瘤等活性［5～7］，是降血壓、降血脂藥物和保健品的重要原料之一，應(yīng)進(jìn)一步研究，加以利用。

本研究首次從金針菇揮發(fā)性成分中鑒定出亞麻酸（32.74%）、軟脂酸（6.41%）、鄰苯二甲酸異丁酯（5.23%）、軟脂酸乙酯（4.96%）、鄰苯二甲酸丁酯（3.07%）、苯乙醛（1.95%）等成分，占其揮發(fā)性成分相對(duì)含量的54.36%，但還有24個(gè)組分尚未能鑒定出其結(jié)構(gòu)，可能是由于金針菇揮發(fā)性成分屬首次研究，其中一些成分尚未收入NIST檢索譜庫(kù)，有待于今后深入研究。

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篇9

1．被動(dòng)學(xué)習(xí)．許多同學(xué)進(jìn)入高中后，還像初中那樣，有很強(qiáng)的依賴心理，跟隨老師慣性運(yùn)轉(zhuǎn)，沒(méi)有掌握學(xué)習(xí)主動(dòng)權(quán)．表現(xiàn)在不定計(jì)劃，坐等上課，課前沒(méi)有預(yù)習(xí)，對(duì)老師要上課的內(nèi)容不了解，上課忙于記筆記，沒(méi)聽(tīng)到“門道”．

2．學(xué)不得法．老師上課一般都要講清知識(shí)的來(lái)龍去脈，剖析概念的內(nèi)涵，分析重點(diǎn)難點(diǎn)，突出思想方法．而一部分同學(xué)上課沒(méi)能專心聽(tīng)課，對(duì)要點(diǎn)沒(méi)聽(tīng)到或聽(tīng)不全，筆記記了一大本，問(wèn)題也有一大堆，課后又不能及時(shí)鞏固、總結(jié)、尋找知識(shí)間的聯(lián)系，只是趕做作業(yè)，亂套題型，對(duì)概念、法則、公式、定理一知半解，機(jī)械模仿，死記硬背．也有的晚上加班加點(diǎn)，白天無(wú)精打采，或是上課根本不聽(tīng)，自己另搞一套，結(jié)果是事倍功半，收效甚微．

3．不重視基礎(chǔ)．一些“自我感覺(jué)良好”的同學(xué)，常輕視基本知識(shí)、基本技能和基本方法的學(xué)習(xí)與訓(xùn)練，經(jīng)常是知道怎么做就算了，而不去認(rèn)真演算書(shū)寫，但對(duì)難題很感興趣，以顯示自己的“水平”，好高鶩遠(yuǎn)，重“量”輕“質(zhì)”，陷入題海．到正規(guī)作業(yè)或考試中不是演算出錯(cuò)就是中途“卡殼”．

4．進(jìn)一步學(xué)習(xí)條件不具備．高中數(shù)學(xué)與初中數(shù)學(xué)相比，知識(shí)的深度、廣度，能力要求都是一次飛躍．這就要求必須掌握基礎(chǔ)知識(shí)與技能為進(jìn)一步學(xué)習(xí)作好準(zhǔn)備．高中數(shù)學(xué)很多地方難度大、方法新、分析能力要求高．如二次函數(shù)在閉區(qū)間上的最值問(wèn)題，函數(shù)值域的求法，實(shí)根分布與參變量方程，三角公式的變形與靈活運(yùn)用，空間概念的形成，排列組合應(yīng)用題及實(shí)際應(yīng)用問(wèn)題等．客觀上這些觀點(diǎn)就是分化點(diǎn)，有的內(nèi)容還是高初中教材都不講的脫節(jié)內(nèi)容，如不采取補(bǔ)救措施，查缺補(bǔ)漏，分化是不可避免的．

二、對(duì)策

高中學(xué)生僅僅想學(xué)是不夠的，還必須“會(huì)學(xué)”，要講究科學(xué)的學(xué)習(xí)方法，提高學(xué)習(xí)效率，才能變被動(dòng)為主動(dòng)．針對(duì)學(xué)生學(xué)習(xí)中出現(xiàn)的上述情況，我采取了以加強(qiáng)學(xué)法指導(dǎo)為主，化解分化點(diǎn)為輔的對(duì)策，收到了一定的效果．

1．加強(qiáng)學(xué)法指導(dǎo)，培養(yǎng)良好學(xué)習(xí)習(xí)慣反復(fù)使用的方法將變成人們的習(xí)慣行為．什么是良好的學(xué)習(xí)習(xí)慣？我向?qū)W生做了如下具體解釋，它包括制定計(jì)劃、課前自學(xué)、專心上課、及時(shí)復(fù)習(xí)、獨(dú)立作業(yè)、解決疑難、系統(tǒng)小結(jié)和課外學(xué)習(xí)幾個(gè)方面．

制定計(jì)劃使學(xué)習(xí)目的明確，時(shí)間安排合理，不慌不忙，穩(wěn)扎穩(wěn)打，它是推動(dòng)學(xué)生主動(dòng)學(xué)習(xí)和克服困難的內(nèi)在動(dòng)力．但計(jì)劃一定要切實(shí)可行，既有長(zhǎng)遠(yuǎn)打算，又有短期安排，執(zhí)行過(guò)程中嚴(yán)格要求自己，磨煉學(xué)習(xí)意志．

課前自學(xué)是學(xué)生上好新課，取得較好學(xué)習(xí)效果的基礎(chǔ)．課前自學(xué)不僅能培養(yǎng)自學(xué)能力，而且能提高學(xué)習(xí)新課的興趣，掌握學(xué)習(xí)主動(dòng)權(quán)．自學(xué)不能搞走過(guò)場(chǎng)，要講究質(zhì)量，力爭(zhēng)在課前把教材弄懂，上課著重聽(tīng)老師講課的思路，把握重點(diǎn)，突破難點(diǎn)，盡可能把問(wèn)題解決在課堂上．上課是理解和掌握基本知識(shí)、基本技能和基本方法的關(guān)鍵環(huán)節(jié)．“學(xué)然后知不足”，課前自學(xué)過(guò)的同學(xué)上課更能專心聽(tīng)課，他們知道什么地方該詳，什么地方可略；什么地方該精雕細(xì)刻，什么地方可以一帶而過(guò)，該記的地方才記下來(lái)，而不是全抄全錄，顧此失彼．

及時(shí)復(fù)習(xí)是高效率學(xué)習(xí)的重要一環(huán)，通過(guò)反復(fù)閱讀教材，多方查閱有關(guān)資料，強(qiáng)化對(duì)基本概念知識(shí)體系的理解與記憶，將所學(xué)的新知識(shí)與有關(guān)舊知識(shí)聯(lián)系起來(lái)，進(jìn)行分析比較，一邊復(fù)習(xí)一邊將復(fù)習(xí)成果整理在筆記上，使對(duì)所學(xué)的新知識(shí)由“懂”到“會(huì)”．

獨(dú)立作業(yè)是學(xué)生通過(guò)自己的獨(dú)立思考，靈活地分析問(wèn)題、解決問(wèn)題，進(jìn)一步加深對(duì)所學(xué)新知識(shí)的理解和對(duì)新技能的掌握過(guò)程．這一過(guò)程是對(duì)學(xué)生意志毅力的考驗(yàn)，通過(guò)運(yùn)用使學(xué)生對(duì)所學(xué)知識(shí)由“會(huì)”到“熟”．

解決疑難是指對(duì)獨(dú)立完成作業(yè)過(guò)程中暴露出來(lái)對(duì)知識(shí)理解的錯(cuò)誤，或由于思維受阻遺漏解答，通過(guò)點(diǎn)撥使思路暢通，補(bǔ)遺解答的過(guò)程．解決疑難一定要有鍥而不舍的精神，做錯(cuò)的作業(yè)再做一遍．對(duì)錯(cuò)誤的地方?jīng)]弄清楚要反復(fù)思考，實(shí)在解決不了的要請(qǐng)教老師和同學(xué)，并要經(jīng)常把易錯(cuò)的地方拿出來(lái)復(fù)習(xí)強(qiáng)化，作適當(dāng)?shù)闹貜?fù)性練習(xí)，把求老師問(wèn)同學(xué)獲得的東西消化變成自己的知識(shí)，長(zhǎng)期堅(jiān)持使對(duì)所學(xué)知識(shí)由“熟”到“活”．

系統(tǒng)小結(jié)是學(xué)生通過(guò)積極思考，達(dá)到全面系統(tǒng)深刻地掌握知識(shí)和發(fā)展認(rèn)識(shí)能力的重要環(huán)節(jié)．小結(jié)要在系統(tǒng)復(fù)習(xí)的基礎(chǔ)上以教材為依據(jù)，參照筆記與有關(guān)資料，通過(guò)分析、綜合、類比、概括，揭示知識(shí)間的內(nèi)在聯(lián)系．以達(dá)到對(duì)所學(xué)知識(shí)融會(huì)貫通的目的．經(jīng)常進(jìn)行多層次小結(jié)，能對(duì)所學(xué)知識(shí)由“活”到“悟”．

課外學(xué)習(xí)包括閱讀課外書(shū)籍與報(bào)刊，參加學(xué)科競(jìng)賽與講座，走訪高年級(jí)同學(xué)或老師交流學(xué)習(xí)心得等．課外學(xué)習(xí)是課內(nèi)學(xué)習(xí)的補(bǔ)充和繼續(xù)，它不僅能豐富學(xué)生的文化科學(xué)知識(shí)，加深和鞏固課內(nèi)所學(xué)的知識(shí)，而且能滿足和發(fā)展他們的興趣愛(ài)好，培養(yǎng)獨(dú)立學(xué)習(xí)和工作能力，激發(fā)求知欲與學(xué)習(xí)熱情．

2．循序漸進(jìn)，防止急躁

篇10

Keywords：FructusPolygoniOrientalis；PolygonumorientaleL.；Ellagicacid；Flavonoid

水紅花子為蓼科植物紅蓼PolygonumorientaleL.的干燥成熟果實(shí)，具有健脾消食、化痞散結(jié)、清熱明目、抑菌等作用，主治痞塊腹脹、頸淋巴結(jié)核、消渴、胃痛、疝氣和產(chǎn)后腹痛以及慢性肝炎、肝硬化腹水、脾腫大等［1］。藥理實(shí)驗(yàn)表明其醋酸乙酯部分有較好的抑瘤效果。因此筆者對(duì)該藥材醋酸乙酯部分的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，分離并鑒定了4個(gè)化合物。

1材料與儀器

藥材經(jīng)遼寧中醫(yī)藥大學(xué)翟延君教授鑒定為紅蓼PolygonumorientaleL.的成熟果實(shí)。X4型顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀（溫度計(jì)未校正）；UV-265-FW型自記式分光光度計(jì)；IR200紅外分光光度計(jì)；Burker-ARX-300型核磁共振光譜儀；Angilent1100seriesiontrapmassspectrometer；LCQ型液相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀。硅膠為青島海洋化工廠生產(chǎn)。

2方法與結(jié)果

2.1提取與分離水紅花子10kg，粉碎，75%乙醇多次提取，回收溶劑得乙醇浸膏。將浸膏混懸于水中，相繼以石油醚、醋酸乙酯萃取數(shù)次，得石油醚部分、醋酸乙酯部分（215g）和水溶部分。醋酸乙酯部分經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析（氯仿、甲醇梯度洗脫）結(jié)合制備薄層層析（石油醚－醋酸乙酯4∶1為展開(kāi)劑）分離得到化合物Ⅰ～Ⅳ。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ黃色粉末（丙酮-甲醇），mp.296～298℃。UVλmax(MeOH)nm：246.4,368.0。IR(KBr)cm-1：3369(OH)，1748(C=O)，1609，1578，1488，1440，1415，1363，1247，1195，1174，1088，984，915，757。1H-NMR（DMSO-d6）δ：7.82（1H，S，H-5′），7.55（1H，S，H-5），5.07（1H，dJ=7Hz，H-1″）3.22-3.71（m，糖的次甲基），4.08（3H，S，OCH3-3′），4.05（3H，S，OCH3-3）。13C-NMR（DMSO-d6）δ：158.5（C-7），158.5（C-7′），153.0（C-4′），151.7（C-4），141.9（C-3′），141.8（C-2′），141.1（C-2），140.3（C-3），114.3（C-1′），112.9（C-6′），112.3（C-5′），112.0（C-6），111.7（C-5），111.3（C-1），61.8(OCH3-3′)，61.1(OCH3-3)，101.4（C-1″），77.4(C-3″)，76.6(C-5″)，73.4(C-2″)，69.6(C-4″)，60.6(C-6″)。LC-MSm/z：515（M+Na+），331，316，299，237，228。其光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2］對(duì)比，確定化合物Ⅰ為3，3′－二甲基鞣花酸-4′-O-β-D-葡萄糖苷（3,3′-di-O-methylellagicacid-4′-O-β-D-glucopyranoside）為首次從蓼科植物中分離得到。

2.2.2化合物Ⅱ黃色針晶（甲醇），mp.331℃。UVλmax(MeOH)nm：247.2，374.8。IR(KBr)cm-1：3278(OH)，1725(C=O)，1612，1579，1488，1352，1286，1213，1175，1107，1069，990。1H-NMR（DMSO-d6）δ：7.49（2H，S，H-5and5′），4.04（6H，S，2×OCH3）。13C-NMR（DMSO-d6）δ：158.6（C-7and7′），152.4（C-4and4′），141.3（C-2and2′），140.3（C-3and3′），112.2（C-6and6′），111.7（C-1and1′），111.6（C-5and5′），61.1（OCH3-3and3′）。EI-MSm/z（%）：330（M+，100）。其光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2］對(duì)比，確定化合物Ⅱ?yàn)?，3′－二甲基鞣花酸(3,3′-di-O-methylellagicacid)為首次從該植物中分離得到。結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1。

圖13，3′－二甲氧基鞣花酸結(jié)構(gòu)式（略）

2.2.3化合物Ⅲ黃色粉末（醋酸乙酯-丙酮），mp.220℃。UVλmax(MeOH)nm：290,327sh。IR(KBr)cm-1：3431(OH)，1637(C=O)，1519，1472，1363，1271，1165，1137，1119，1085，1020，997，812，778。1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3，4］中花旗松素基本一致，故鑒定為花旗松素。

2.2.4化合物Ⅳ黃色粉末（甲醇）。UVλmax(MeOH)nm：255.6,375.4。IR(KBr)cm-1：3293(OH)，1671(C=O)，1616，1514，1430，1362，1316，1245，1212，1166，1096。1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］中槲皮素基本一致，故鑒定為槲皮素。

3討論

化合物Ⅲ(花旗松素）是水紅花子的一個(gè)重要成分。藥理研究表明［6］，由于它能抑制和激活多種酶，在調(diào)節(jié)脂代謝、抗脂質(zhì)過(guò)氧化、抗病毒、抗腫瘤等方面作用廣泛，且含量較高，建議將它作為水紅花子質(zhì)量控制的一個(gè)指標(biāo)性成分。

化合物Ⅰ和化合物Ⅱ?qū)儆邝坊ㄋ犷惢衔铩?jù)文獻(xiàn)報(bào)道［7］此類化合物具有抗癌、抗突變、抗氧化、抑制人體免疫缺陷病毒和凝血等作用，其有良好的開(kāi)發(fā)價(jià)值。

【參考文獻(xiàn)】

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篇11

Keywords：Clerodendrumserratum(L.)Moon;Chemicalconstituents

三臺(tái)紅花為馬鞭草科大青屬植物三對(duì)節(jié)Clerodendrumserratum(L.)Moon的全株，分布于貴州、廣西、云南、等地。其性味苦，微辛，涼，民間用于治療跌打損傷、骨折、風(fēng)濕疼痛、腎虛腰痛等疾病［1，2］。該屬植物的化學(xué)成分已報(bào)道有黃酮和三萜成分［3］，近年來(lái)有報(bào)道該植物有抗菌活性［4］。貴州有豐富的三臺(tái)紅花資源，有必要對(duì)其化學(xué)成分及藥理作用進(jìn)行深入研究，充分開(kāi)發(fā)和利用該資源，作者從三臺(tái)紅花中分離得到6個(gè)化合物,通過(guò)理化性質(zhì)及波譜分析,分別鑒定為豆甾醇(Ⅰ),鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(Ⅱ),齊墩果酸(Ⅲ),5,7,4′-三羥基黃酮(Ⅳ),serratuminA(Ⅴ),Acteoside(Ⅵ)。其中除Ⅴ以外余下化合物為首次從該植物分離得到（化合物Ⅱ、Ⅵ結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1）。

1器材

X-4型數(shù)字顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度未校正)；日本島津紅外光譜儀(SHIMADZU-IRPrestige-21)；Inova-400MHz核磁共振儀(TMS為內(nèi)標(biāo))；HPMS5973質(zhì)譜儀(美國(guó)惠普公司)。薄層用硅膠及柱層用硅膠為青島海洋化工廠產(chǎn)品，凝膠柱色譜sephadexLH-20(Amershan公司產(chǎn)品)；所用試劑均為分析純。

三臺(tái)紅花藥材采自貴州省凱里市郊，經(jīng)貴陽(yáng)醫(yī)學(xué)院生藥教研室龍慶德副主任鑒定，原植物為三對(duì)節(jié)Clerodendrumserratum(L.)Moon。

2方法與結(jié)果

2.1提取與分離

三臺(tái)紅花干燥全株(4.3kg)粉碎后，用95%乙醇提取，2h/次，共3次，適當(dāng)濃縮，加水調(diào)至醇濃度70%，沉降葉綠素，濾除沉淀，回收乙醇得到浸膏452.4g。將浸膏水溶懸浮，依次用石油醚，醋酸乙酯，正丁醇進(jìn)行萃取。棄去石油醚層，得到醋酸乙酯層(40.5g)和正丁醇層(180.5g)。醋酸乙酯萃取層(40.5g)進(jìn)行硅膠柱色譜，用氯仿-丙酮(1∶0-0∶1)和甲醇沖洗分為6組分，其中組分2，3，4再次經(jīng)過(guò)硅膠柱色譜，用石油醚-氯仿(10∶1)，石油醚-丙酮(4∶1)和石油醚-醋酸乙酯(2:9)，反復(fù)洗脫得到化合物Ⅰ(24mg)，Ⅱ(257mg)，Ⅲ(39mg)。組分5，6經(jīng)過(guò)硅膠柱色譜，用石油醚-醋酸乙酯(4∶6)，氯仿-甲醇(10:1)洗脫和薄層層析制備純化，得到化合物Ⅳ(18mg)，Ⅴ(56mg)。將正丁醇部分180.5g經(jīng)過(guò)反復(fù)硅膠柱層析及SephadexLH-20，氯仿-甲醇(30∶1-0∶1)梯度洗脫，得到化合物Ⅵ(1.067g)。

2.2鑒定

2.2.1化合物Ⅰ

無(wú)色針晶,mp.168～170℃,1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.50(1H,m,3-H),5.43(br.s,6-H),5.12(1H,dd,J=15.0,8.0Hz,22-H),5.00(1H,dd,J=15.0,8.0Hz,23-H),0.75-0.90(m);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δppm:37.2(C-1),33.7(C-2),71.8(C-3),34.9(C-4),140.1(C-5),117.9(C-6),30.9(C-7),30.8(C-8),49.5(C-9),37.2(C-10),21.5(C-11),39.6(C-12),43.3(C-13),56.0(C-14),28.4(C-15),29.2(C-16),55.1(C-17),12.0(C-18),19.1(C-19),40.8(C-20),13.0(C-21),138.1(C-22),129.6(C-23),51.3(C-24),32.5(C-25),21.4（C-26），19.8(C-27),25.3(C-28),12.3(C-29).EI-MS(m/z):412［M］+,369,351,300,271,255,133,109,95,81,69。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報(bào)道的豆甾醇一致，且TLC對(duì)照與豆甾醇標(biāo)準(zhǔn)品Rf值完全一致，因此確定該化合物為豆甾醇。

2.2.2化合物Ⅱ

無(wú)色油狀物,IR(KBr)cm-1:2961,2932,2863,1730,1600,1581,1465,1382,1275,1124,1074,1040,959.1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:7.55(each1H,dd,J=5.6,2.2Hz,3and6-H),7.35(each1H,m,4and5-H),4.12(each2H,dd,J=11.1,5.2Hz,1′and1′′-H),1.61(each1H,m,2′and2′′-H),1.39(each2H,m,3′and3′′-H),1.27-1.46(each2H,m,4′,4′′,5′,5′′,7′and7′′-H),0.88-0.93(each3H,m,6′,6′′,8′and8′′-H);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δppm:134.2(C-1and2),131.0(C-3and6),127.8(C-4and5),166.7(C-a′anda′′),68.9(C-1′and1′′),38.6(C-2′and2′′),24.7(C-3′and3′′),23.1(C-4′and4′′),27.8(C-5′and5′′),14.8(C-6′and6′′),30.2(C-7′and7′′),10.6(C-8′and8′′).ESI-MS(m/z):391［M+1］+.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］報(bào)道一致，故鑒定該化合物為鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯

2.2.3化合物Ⅲ

白色粉末，mp.280～282℃,Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽(yáng)性，IR(KBr)cm-1:3448,2924,1691,1458,1360,1029.EI-MS(m/z):456［M］+,438［M-H2O］+,410,395,248,207,189,147,133,119,105,69.1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.20(1H,dd,J=10.0,6.0Hz,3a-H),5.25(1H,t,J=3.6Hz,12-H),2.87(1H,dd,J=14.0,4.6Hz,18-H),0.72,0.85,0.87(s,CH3),0.93(s,CH3),1.08(s,CH3)以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］報(bào)道基本一致，通過(guò)TLC對(duì)照與齊墩果酸標(biāo)準(zhǔn)品Rf值完全一致，故確定該化合物為齊墩果酸。

2.2.4化合物Ⅳ

黃色粉末，mp.>300℃,鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性示為黃酮類化合物。IR(KBr)cm-1:3340,2928,2610,1720,1658,1610,1515,1445,1359,1268,1244,1178,1029,829.1H-NMR(400MHz,C5D5N)δppm:6.80(1H,s,3-H),6.63(1H,d,J=2.0Hz,6-H),6.74(1H,d,J=2.0Hz,8-H),7.91(2H,d,J=8.7Hz,2′-Hand6′-H),7.25(2H,d,J=8.7Hz,3′-Hand5′-H);13C-NMR(100MHz,C5D5N)δppm:168.5(C-2),107.8(C-3),182.9(C-4),158.6(C-5),94.9(C-6),164.6(C-7),102.4(C-8),163.2(C-9),109.5(C-10),123.3(C-1′),129.2(C-2′and6′),110.9(C-3′and5′),162.5(C-4′).EI-MS(m/z):270［M］+,242,153,124,118,96,89,79,69,55.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［8］報(bào)道的5,7,4′-三羥基黃酮基本一致,確定該化合物為5,7,4′-三羥基黃酮。

2.2.5化合物Ⅴ

黑棕色樹(shù)膠狀物，［a］D20+12.41(C0.010,C5H5N).IR(KBr)cm-1:3470,3020,2946,1714,1657,1450,1425,1385,1245,1070,755.1H-NMR(400MHz,C5D5N)δppm:6.87(1H,d,J=6.1Hz,3-H),2.17(2H,m),2.15(2H,m),3.72(1H,t,J=9.2Hz,7-H),4.50(2H,m),5.02(1H,s,9a-H),5.14(1H,s,9b-H),1.82(3H,s),5.44(1H,s),5.23(1H,d,J=10.2,4′-H),3.92(1H,t,J=10.2,2.0,5′-H),4.38(2H,br,s);13C-NMR(100MHz,C5D5N)δppm:169.4(C-1),127.9(C-2),138.0(C-3),27.4(C-4),36.5(C-5),142.5(C-6),50.4(C-7),72.1(C-8),114.5(C-9),13.2(C-10),110.4(C-1′),85.7(C-2′),208.6(C-3′),73.4(C-4′),77.2(C-5′),61.3(C-6′).以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］報(bào)道相關(guān)數(shù)據(jù)一致，故確定該化合物為serratuminA。

2.2.6化合物Ⅵ

白色粉末，［a］D20-76.5°(C0.45,MeOH).IR(KBr)cm-1:3400(br.),2925,1690,1590,1512,1470,1360,1250,1040,810.1H-NMR(400MHz,CD3OD)δppm:aglycone,6.75(1H,d,J=2.0Hz,2-H),6.70(1H,d,J=8.0Hz,5-H),6.44(1H,dd,J=8.0,2.0Hz,6-H),3.71(1H,m,αa-H),4.04(1H,dd,αb-H),2.72(2H,β-H);caffeoylmoiety,7.02(1H,d,J=2.0Hz,2-H),6.64(1H,d,J=8.2Hz,5-H),6.85(1H,dd,J=8.2,2.0Hz,6-H),6.28(1H,d,J=15.8Hz,a-H),7.61(1H,J=15.8Hz,β-H);glucosylgroup,4.36(1H,d,J=7.6Hz,1-H),3.26-3.96(m);rhamnosylgroup,5.14(1H,d,J=1.8Hz,1-H),1.08(3H,d,J=6.0Hz,CH3),3.26-3.94(m);13C-NMR(100MHz,CD3OD)δppm:aglycone,131.5(C-1),116.7(C-2),145.3(C-3),143.2(C-4),117.4(C-5),121.3(C-6),72.1(C-a),36.6(C-β);caffeoylmoiety,127.6(C-1),114.8(C-2),146.8(C-3),149.6(C-4),116.5(C-5),123.2(C-6),114.7(C-a),148.2(C-β),168.5(C=O);glucosylgroup,104.0(C-1),75.6(C-2),82.1(C-3),71.6(C-4),76.0(C-5),61.4(C-6);rhamnosylgroup,103.0(C-1),70.3(C-2),72.3(C-3),73.8(C-4),72.0(C-5),18.4(C-6).13C-NMR譜及DEPT譜給出29個(gè)碳信號(hào)，其中1個(gè)甲基，3個(gè)亞甲基，18個(gè)次甲基和7個(gè)季碳，根據(jù)以上數(shù)據(jù)，可知化合物分子式為C29H36O15，不飽和度為12。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］報(bào)道的苯丙素苷acteoside一致。

3討論

目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)三臺(tái)紅花化學(xué)成分的研究報(bào)道較少。從本次實(shí)驗(yàn)以及查閱的文獻(xiàn)來(lái)看，該植物含有黃酮、三萜和苯丙素苷類化合物，對(duì)于該實(shí)驗(yàn)苯丙素苷類化合物（如acteoside），因其苷元為取代苯乙基，亦稱為苯乙醇苷。由于糖的種類的變化，支鏈糖的連接位置、順序的不同，以及肉桂酰基和苯乙基上取代基團(tuán)的變化，從而導(dǎo)致了該類化合物結(jié)構(gòu)類型的多樣性。近年研究表明，該類化合物具有很強(qiáng)的生物活性如抗腫瘤等，我們將進(jìn)一步研究該類化合物的藥理活性。

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篇12

設(shè)計(jì)恰當(dāng)?shù)慕虒W(xué)方法，激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)興趣，指導(dǎo)學(xué)生掌握學(xué)習(xí)內(nèi)容是課堂教學(xué)的重要任務(wù)。在教學(xué)過(guò)程中，根據(jù)教學(xué)內(nèi)容，結(jié)合學(xué)生實(shí)際采用集體授課與個(gè)別指導(dǎo)相結(jié)合的方法。一般來(lái)說(shuō)，優(yōu)等生基礎(chǔ)知識(shí)扎實(shí)，有很好的學(xué)習(xí)習(xí)慣和正確的學(xué)習(xí)方法，對(duì)他們采用引導(dǎo)探究為主的方法，學(xué)生在探索、解決問(wèn)題的過(guò)程中，學(xué)習(xí)的自主性得到鍛煉，進(jìn)而培養(yǎng)和發(fā)展學(xué)生的探索能力和創(chuàng)新能力。中等生基本能夠掌握基礎(chǔ)知識(shí)，也掌握了一定的學(xué)習(xí)方法，但缺乏勤奮好學(xué)的精神和獨(dú)立思考的習(xí)慣，對(duì)這一層的學(xué)生按學(xué)科教學(xué)大綱的要求進(jìn)行教學(xué)，注意學(xué)習(xí)方法的指導(dǎo)和學(xué)習(xí)能力的培養(yǎng)。后進(jìn)生缺乏自信心，知識(shí)欠缺多，沒(méi)有良好的學(xué)習(xí)習(xí)慣，在課堂上應(yīng)按學(xué)科教學(xué)大綱的基本要求進(jìn)行教學(xué)，注重基本知識(shí)的落實(shí)，學(xué)習(xí)習(xí)慣的培養(yǎng)，學(xué)習(xí)潛能的開(kāi)發(fā)，在教師的直接指導(dǎo)下，學(xué)會(huì)思考，掌握學(xué)習(xí)方法，督促完成學(xué)習(xí)任務(wù)。

3.針對(duì)差異，分層練習(xí)。

中小學(xué)教學(xué)中，學(xué)生的課業(yè)練習(xí)占據(jù)著舉足輕重的地位。分層教學(xué)中，分層練習(xí)的作用更是不容輕視。如何使各層次學(xué)生能真正從練習(xí)中有所進(jìn)步，“掌握尺度”設(shè)計(jì)不同層次的練習(xí)題是分層練習(xí)的重要一環(huán)。練習(xí)題的設(shè)計(jì)要根據(jù)大綱要求，結(jié)合教學(xué)內(nèi)容和學(xué)生的學(xué)習(xí)程度設(shè)計(jì)了高、中、低三個(gè)層次形成性練習(xí)，第一層針對(duì)優(yōu)等生可設(shè)計(jì)對(duì)新知識(shí)深度挖掘、具有挑戰(zhàn)性的練習(xí)題，激發(fā)優(yōu)等生的探索欲望。第二層根據(jù)新知識(shí)點(diǎn)的變化設(shè)計(jì)稍有難度的習(xí)題，中等生仔細(xì)思考后可以順利完成，后進(jìn)生努力后也可以做出來(lái)。第三層針對(duì)學(xué)困生，盡量根據(jù)大綱的基本要求設(shè)計(jì)基礎(chǔ)練習(xí)題，提高學(xué)生練習(xí)的自信心。

4.根據(jù)差異，分層評(píng)價(jià)。

篇13

1。1 中藥選取選亳州售中藥飲片，經(jīng)副主任中藥師鑒定。配對(duì)見(jiàn)表1飲片經(jīng)常溫干燥，分級(jí)粉碎2遍，過(guò)80目篩，防潮保存。

1。2 樣品制備稱取單味中藥生藥粉10。0 g，”對(duì)藥“中每種成分各取10。0 g，用紗布包扎，分別放入250 ml燒杯中，加入150 ml二次蒸餾水，放在電熱套中加熱，沸騰后調(diào)節(jié)溫度使之微沸，60 min后停止加熱，將溶液過(guò)濾后分別得中藥單煎液及藥對(duì)組合的水煎液 表1 對(duì)藥組合與對(duì)照組合的藥物組成”對(duì)藥“組合[7，8]對(duì)照組合蒼術(shù)、白術(shù) 蒼術(shù)、鉤藤砂仁、白豆蔻 砂仁、茜草紫菀、款冬花 紫菀、土茯苓黃芪、甘草黃芪、苦楝皮天門冬、麥冬天門冬、鉤藤羌活、獨(dú)活 羌活、蒲黃半夏、天南星 半夏、蒲黃。

1。3 測(cè)量方法取30 ml上述中藥水煎液于50 ml燒杯中，室溫下測(cè)其pH，然后分別用0。1 mol·L—1NaOH溶液、0。1 mol·L—1HCl溶液滴定，每加入0。1 ml酸或堿測(cè)定1次pH，共加入3 ml酸或堿。計(jì)算加入一定堿液或酸液后溶液的pH，并計(jì)算溶液緩沖容量β（mol·L—1·pH—1）。