《拉曼譜學-峰強中的信息》的核心思想是從拉曼峰強的角度,來理解拉曼譜圖背后的物理、化學過程和圖像.主要介紹作者所創立的從拉曼峰強求取鍵極化率的思路和方法.《拉曼譜學-峰強中的信息》的內容都是建立在實驗的基礎上的,我們的工作將表面增強拉曼和分子晶體拉曼相變的工作提高到一個定量的層面.此外,還包括拉曼旋光、拉曼激發虛態及其弛豫過程中的電子結構信息.
《拉曼譜學-峰強中的信息》適合物理、化學和譜學領域的理論和實驗工作者、大學教師、研究生和高年級本科生閱讀和參考.
第三版前言
第二版前言
初版前言
第1章 分子的核和電子運動
1.1 簡正振動模
1.2 簡正坐標
1.3 一般坐標和簡正振動分析
1.4 休克爾觀點下的電子波函數
參考文獻
第2章 分子振動和電子波函數的對稱性
2.1 分子的對稱性與群的定義
2.2 有關群的一些概念
2.3 點群
2.4 群的表示
2.5 特征值
2.6 特征表
2.7 可約表示的約化
2.8 基
2.9 不可約表示基的尋找
2.10 表示的直積
2.11 小結
2.12 以簡正坐標為基的表示
2.13 以原子位移為基的表示的約化
2.14 分子振動的分析
2.15 對稱坐標
2.16 簡正振動波函數的對稱性
2.17 電子波函數的對稱性
2.18 選擇定則
2.19 相關
參考文獻
第3章 拉曼散射
3.1 光的散射
3.2 拉曼效應
3.3 選擇定則
3.4 極化率
3.5 沃肯斯坦鍵極化率理論
3.6 共振拉曼效應
參考文獻
第4章 分子晶體的振動與群之相關
4.1 分子晶體的振動
4.2 單胞群、位群、平移群
4.3 分子點群、位群及單胞群之相關及其物理意義
參考文獻
第5章 鍵極化率的理論
5.1 引言
5.2 分子鍵極化率的計算
5.3 表面增強拉曼峰強
5.4 表面增強吸附分子鍵極化率的計算
參考文獻
第6章 電荷的轉移
6.1 吡嗪
6.1.1 引言
6.1.2 峰強的分析
6.2 噠嗪
6.2.1 引言
6.2.2 譜峰的觀察
6.2.3 鍵極化率的求取
參考文獻
第7章 表面距離效應
7.1 引言
7.2 實驗
7.3 實驗結果和觀察
7.4 結語
參考文獻
第8章 SCN—和其Cr3+絡合物的吸附態
8.1 引言
8.2 吸附在銀表面的簡正振動分析
8.3 鍵極化率
8.4 紫外的激發
8.5 簡正振動分析
8.6 紫外條件下的鍵極化率
8.7 EHMO的理解
8.8 金電極表面514.5 nm的拉曼譜
8.9 Cr3+和SCN—復合物在銀電極上的拉曼增強譜峰
8.10 Cr3+/SCN—/Ag復合物的力常數
8.11 Cr3+/SCN—/Ag復合物的鍵極化率
8.12 結語
參考文獻
第9章 紫晶的還原
9.1 引言
9.2 簡正振動分析
9.3 鍵極化率的求取
9.4 推論
9.5 結語
參考文獻
第10章 非電荷轉移效應
10.1 引言
10.2 吡嗪在銀電極上的鍵極化率
10.3 紫晶在銀電極上的鍵極化率
10.4 金電極在1.06 um激發下的鍵極化率
10.5 結語
參考文獻
第11章 分子的內旋轉
11.1 引言
11.2 譜峰的歸屬
11.3 銀電極上的機理
11.4 金電極上的機理
11.5 結語
參考文獻
第12章 環境變化對構型的影響
12.1 引言
12.2 譜峰的觀察
12.3 鍵力常數
12.4 鍵極化率
12.5 吸附構型
12.6 EHMO的理解
12.7 結語
12.8 溶液中的硫脲拉曼峰強分析
12.9 C—N鍵極化率隨濃度的變化
參考文獻
第13章 電荷轉移的物理背景
13.1 引言
13.2 EHMO方法
參考文獻
第14章 摻雜晶體相變拉曼峰強的臨界行為
14.1 引言
14.2 KHF2和其氘代體系的相變
14.3 K1—xNaxHF2體系
14.4 結語
參考文獻
第15章 No3y1模拉曼峰強的臨界行為和其熱力學解釋
15.1 引言
15.2 臨界指數的熱力學分析
15.3 小結
15.4 分形的概念
15.5 氘代的例子
參考文獻
第16章 臨界指數的逾越現象
16.1 引言
16.2 摻雜對不同模式的β、β'的影響
16.3 K+、Na+摻雜的比較
16.4 臨界指數的逾越行為
16.5 結語
參考文獻
第17章 摻雜離子的共振模及其標度性
17.1 引言
17.2 摻雜離子的特征間距d。和其共振模
17.3 △β(△β')隨d/M1/2的標度性
17.4 小結
17.5 NH4NO3的負離子摻雜
17.6 正、負摻雜離子所在勢場的比值
17.7 y1模的標度性
參考文獻
第18章 過飽和溶液的結構
18.1 引言
18.2 譜峰的觀察
參考文獻
第19章 關于拉曼激發虛態的電子結構
19.1 關于峰強在時間域的概念
19.2 關于拉曼激發虛態的電子結構
19.3 514.5 nm激發下，2—氨基吡啶、3—氨基吡啶拉曼激發虛態鍵極化率的弛豫過程
19.4 在514.5 nm和632.8 nm激發下，2—氨基吡啶鍵極化率的不同
19.5 亞乙基硫脲分子鍵極化率的求取
19.6 亞乙基硫脲分子吸附在銀電極表面的鍵極化率：電荷轉移和電磁增強機制
19.7 嘧啶在632.8 nm激發下的鍵極化率
19.8 甲基紫分子在514.5 nm激發下的鍵極化率
19.9 甲基紫分子在514.5 nm激發下，在銀電極表面吸附的鍵極化率
19.10 液態和吸附在銀電極表面六氫吡啶的拉曼鍵極化率
19.11 吡啶液體和吸附在銀表面的鍵極化率
19.12 噠嗪吸附在銀電極表面的鍵極化率
參考文獻
第20章 拉曼旋光下的鍵極化率
20.1 拉曼旋光下的鍵極化率
20.2 (+)—(R)—methyloxirane(環氧丙烷)的鍵極化率
20.3 (+)—(R)—methyloxirane在532 nm激發下的鍵極化率和微分鍵極化率
20.4 L—alanine(L—丙氨酸)在532 nm激發下的鍵極化率和微分鍵極化率
20.5 (S)—phenylethylamine(苯乙胺)的鍵極化率和微分鍵極化率
20.6 反—2，3—環氧丁烷的鍵極化率和微分鍵極化率
20.7 關于高斯G09W計算結果的鍵極化率的分析
20.8 手性分子2，3—丁二醇
20.9 蒎烯的非對稱性
參考文獻
第21章 拉曼旋光的立體結構信息
21.1 引言
21.2 (S)2—amino 1—propano|的事例
21.3 分子內的手性對映性：(R)—(+)—limonene的事例
21.4 (S)(+)2，2—dimethyl—1，3—dioxolane—4—methanol的事例
21.5 (R)—(+)—4—isopropyl—1—methylcyclohexene和(R)—(+)—3—methylcyclohexanone的事例
21.6 分子內手性對映性
21.7 (R)—(—)1，3丁二醇的事例
21.8 拉曼、拉曼旋光峰強和鍵極化率、微分鍵極化率的等同性
附錄：如何找出和鍵伸縮耦合較強的彎曲坐標
參考文獻
第22章 分子振動旋光的經典理論
22.1 引言
22.2 手性機制經典的理論
22.3 拉曼激發虛態的電荷分布
22.4 參與拉曼激發的電子數：methyloxirane的事例
參考文獻
附錄A Albrecht理論
A.1 引言
A.2 拉曼極化率
A.3 非共振拉曼極化率
A.4 共振拉曼極化率
A.5 M+TCNQ—的共振拉曼譜
參考文獻
附錄B 點群特征表
第1章 分子的核和電子運動
我們知道分子是由帶有正電荷的原子核和帶負電荷的電子所組成的 .電子就繞著原子核運動 .因為電子的質量較原子核小得多 ,大約是1∶10000 ,所以電子運動的速度要比原子核快得多 ,就周期而言 ,要快100倍之多 .這就是說 ,在核運動的一瞬間 ,電子的所在或分布總能跟得上核在新位置上所造成的勢場 .反之 ,如果由于某種原因 (如光的吸收 ),電子的所在或分布起了變化 ,則原子核就不能很快地運動到電子在新位置或新分布所造成的勢場環境中去 .這樣的有關電子和原子核運動的圖像 ,就是玻恩G奧本海默 (BornGO ppenheimer)近似的物理思想所在 .因為電子的運動速度快 ,而且質量小 ,所以 ,我們可以將分子中的所有電子看成一個整體 ,這就是量子力學的電子波函數的概念 .至于核的運動 ,因為速度較電子的慢很多 ,所以就稱為振動 (此處 ,且不談及轉動 ).因為是振動 ,所以就有振動模式的概念 .
因此 ,我們可以將分子的運動分解為處在一個由電子運動所造成的勢場中的核的振動和處在一個由固定的核所造成的勢場中的電子的運動 .具體地說 ,核運動只跟核的坐標有關 ,而電子的運動則跟核的坐標以及電子的坐標有關 .前者的問題就是有關簡正振動分析的課題 ,后者就是有關電子波函數的求解問題 .
1.1 簡正振動模
N個原子分子的總位移自由度為3N,其中3個自由度為分子的平移自由度 ,其余3個(分子為非線形 )或2個(分子為線形 )自由度為轉動自由度 ,所以分子為 N個原子的振動自由度為3N－6或3N－5(視分子為線形與否 )。
……
